有机化学课件《立体化学》.pptVIP

螺环化合物 类似于丙二烯型化合物 （3） 把型（柄型）化合物 [指出] 左氧氟沙星结构中的手性碳原子的构型？ 六 环状化合物的立体异构 ^_^ 环状化合物的立体异构包括顺反异构和对映异构。 ^_^ 单环化合物的立体异构情况跟开链化合物相似。 ^_^ 可以把环看成是平面多边形，其结果与实际情况一致。 练习 五、总 结 [小结1] [小结2]判别给定的结构之间的关系（相同、 对映异构或非对映异构体）的方法？ ①重叠法或旋转-重叠法 ②命名法（构型名---构造名） [小结3]立体异构数目 六、典型习题 1.??? 指出下列结构之间的关系（对映异构体、非对映异构体、相同） 2.下列化合物为内消旋体的是（ ） （2） （1） 思考：指出下列各组结构之间的关系 （对映体或相同化合物） （3） （二）构型的标记 1. D / L标记法：一般仅用于糖类和氨基酸的构型标记 2. R / S标记法： A. 三维结构： [步骤] ①定（基团次序规则：大、中、小、最小 基团） ②远（最小 基团） ③连（大-中-小） 顺时针为R；逆时针为S （1970年IUPAC提出） R：拉丁文Rectus的首字母，意思是“右”； S：拉丁文Sinister的首字母，意思是“左”。 右手握拳方向 右手握拳方向 S [拓展] 旋光方向是旋光性化合物固有的性质，是用旋光仪实际测定的结果，而旋光性化合物的构型是用人为规定的方法确定的。根据化合物的构型能够做出这个化合物的空间模型，但不经测量不能知道这个化合物的旋光方向。但有一点可以肯定，一对对映体中的一个是左旋的，另一个必然是右旋的，一个是R-构型，另一个必然是S-构型。 注意：物质的旋光方向（－或＋）与其构型（R或S）没有必然的联系，同样构型的两种物质可以有不同的旋光方向。 当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 B. Fischer 投影式： 快速判断Fischer投影式构型的方法： 竖 - 顺 - R 竖 - 逆 - S 当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 横 - 逆 - R 横 - 顺 - S 用R/S构型命名法标记下列分子的构型： 五、含两个手性碳原子化合物的对映异构 （一）含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ 赤式：相同原子或基团在碳链同侧，如：(I)、(II) 苏式：相同原子或基团在碳链异侧，如：(III)、(IV) 氯代苹果酸 非对映体：不呈镜像关系的旋光异构体。 非对映异构体的特征： （1）物理性质不同：非对映体之间的熔点、沸点、溶解度 有明显差别，可分离非对映体。 （2）非对映体具有不同的旋光能力： 比旋光度不同，旋光方向可能相同也可能不同。 （3）化学性质相似，但反应速度有差异。 假设化合物有三个不同的手性碳原子C1、C2 和C3，则其有八个异构体和四对对映体： ： ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 含 n 个不同手性碳的化合物旋光异构体数目为 2n 个， 2n-1 对对映体。 （二）含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 (+) - 酒石酸 (-) - 酒石酸 内消旋酒石酸 酒石酸 内消旋体：含有C* ,同时含对称面。 特点： 无旋光性；纯净物，不能拆分 。 mp (℃) [?]D(水) 溶解度(g/100mL) pKa1 pKa2 (+)-酒石酸 170 +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170 -12.0 139 2.98 4.23 内消旋酒石酸 140 0