第二十九讲烯烃.pptVIP

烯烃 碳原子杂化轨道sp2的形成及特点 乙烯的形成 б键与π键的特点 二、同分异构现象 顺反异构 命名 顺反异构的命名 基团的顺序规则 物理性质 化学性质 亲电加成反应 加卤化氢 马氏加成规则的解释 马氏加成规则的解释 加卤化氢 例题 加硫酸 加卤素 加卤素 加次氯酸 氧化反应 例题 氧化反应 氧化反应 α-H的反应 α-H的反应 聚合反应 烯烃的制备 烯烃的制备 反应机理： 离解能： 364 410 453KJ/mol 自由基稳定性： * 烯烃 一、乙烯的平面结构 π б键：存在--可以单独存在 生成--成键轨道沿键轴重跌，重跌程度大 性质--1,电子云为柱状，并分布于成键原子之间。 --2，键能较大，较稳定 --3，电子云受核约束大，不易被极化 --4，成键的两原子可沿键轴自由旋转 π键 ：存在--不能单独存在，只能与б键共存 生成--P轨道平行重跌，重跌程度小 性质--1，电子云为块状，并分布于成键原子上下。 --2，键能较小，不稳定 --3，电子云受核约束小，易被极化 --4，成键原子不能沿键轴自由旋转 （一）构造异构 通式：CnH2n 1、碳架异构 2、双键位置异构 1、产生顺反异构的条件： A、分子中有限制旋转的因素存在 B、每个不能自由旋转的碳原子上必须连有两个不同的原子或原子团。 2、顺反异构的类型： A.双键化合物的顺反异构 B.脂环化合物的顺反异构 3、顺反异构体的性质 物理性质：沸点、熔点、偶极矩的大小都不相同。 化学性质：反应速度、反应产物（空间构型）不相同生物活性：不相同 反式（有活性） 顺式（无活性） 系统命名法： 丙烯基 烯丙基 异丙烯基 顺反异构的命名： 1、顺反命名法：当两个相同原子或基团处于双键或环的同侧时，称为顺式；处于异侧时，称为反式。 顺－2－丁烯 反－2－丁烯 2、Z/E命名法： 若A优先于B，D优先于F，A与D在双键同侧的为Z型， A与D在双键异侧的为E型。 （1）若取代基的第一个原子不相同，比较原子序数，序数大的为优先基团（大基团）；同位素，则质量大的为优先基团。 （2）若取代基的第一个原子相同，则比较与该原子相连的后面原子，直到比较出大小为止。 (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 顺-3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-2-戊烯 反-3-庚烯 (E)-3-庚烯 顺/反与Z/E命名之间没有一一对应的关系！ 1、熔点：顺反异构体中，反式结构有较好的对称性，其熔点高于顺式结构。 2、沸点：比烷烃高。顺反异构体中，反式结构低于顺式结构。 3、密度：都小于水 （一）催化加氢 氢化热：烯烃氢化时，断裂一个π键形成两个σ键所放出的能量。（kJ/mol） 氢化热： 127 120 116 内能： 最大 其次 最小 稳定性： 最小 其次 最大 1、加卤化氢 （1）反应机理 活性： HI ﹥HBr﹥HCl (2)区域选择性和反应活性 马氏规则：不对称烯烃与HX的加成，H总是加到含氢较多的双键碳原子上。 1、诱导效应的影响： 2、正碳离子的稳定性： 烯烃的加成反应活性顺序： （3）正碳离子的重排 重排 例题：说明怎样以良好的产率完成下列转变(不含1-氯丁烷）. 硫酸氢异丙基酯 （溶于硫酸中） 问题：如何将己烷与1-己烯分离？ 解：加入浓硫酸，将油相与硫酸相分离。 反应活性：Cl2﹥Br2 若：Br2/NaCl溶液 若：Br2/H2O 次卤酸对不对称烯烃的加成，卤素原子加到含氢较多的碳原子上！ 1、高锰酸钾： 稀的、冷的KMnO4的碱性或中性溶液 酸性或加热的KMnO4溶液 例题：经高锰酸钾氧化后得到下述产物，试写出原烯烃得结构式。 （1）CO2 和 CH3COOH （2）CH3COOH 和 （CH3）2CHCO