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第37卷第5期 质谱学报 V01．37NO．5 ofChineseMass 2016 2016年9月 Journal Society Sep． Spectrometry 高分辨电喷雾串联质谱裂解规律对比研究 王 燕，李晓波，李俊杰，熊海燕，彭崇胜 (上海交通大学药学院，上海200240) 摘要：以5，6，7，4，-四羟基黄酮和5，6，7，4『_四甲氧基黄酮为例，运用高分辨电喷雾串联质谱在正离子模 式下(HR-ESI-MS／MS)获得的碎片离子，根据一、二级质谱离子的精确质荷比，分别推导出两种黄酮可 能的裂解途径，并比较多甲氧基、多羟基黄酮质谱裂解规律的异同。结果表明：在正离子模式下，5，6，7， 4，-四羟基黄酮和5，6，7，4，-四甲氧基黄酮的一级质谱均可获得稳定的准分子离子。5，6，7，4，-四羟基黄 酮的二级质谱碎片离子由准分子离子[M+HI+经RDA裂解及进一步脱水和(或)脱一氧化碳中性分子 产生，直接由准分子离子脱水及一氧化碳中性分子获得的碎片离子丰度比较低；5，6，7，4-四甲氧基黄酮 二级质谱碎片即可由准分子离子[M+HI+直接经RDA裂解，还可先脱去乙烷或甲烷中性分子再经 RDA裂解(1，3断裂)获得。此外，该化合物还有大量的碎片离子是由准分子离子[M+H3+分别经脱 水、甲烷、乙烷或进一步脱甲基、一氧化碳而获得。两个化合物质谱碎片的比较结果表明，多甲氧基黄酮 的二级质谱碎片裂解机制更复杂，碎片信息更丰富。该方法可为黄酮类化合物成分的快速定性分析提 供支持，也可为黄酮类化合物体内代谢产物的LC—MS／MS鉴定提供依据。 关键词：5，6，7，4『_四羟基黄酮；5，6，7，4，-四甲氧基黄酮；高分辨电喷雾串联质谱；质谱裂解途径 中图分类号：0657．63 文献标志码：A 文章编号：1004—2997(2016)05—0385-08 doi：10．7538／zpxb．youxian．2016．0023 FragmentationPathwayComparison of and 5，6，7，4-Tetrahydroxy-Flavone Resolution IonizationTandemMass by Electrospray Spectroscopy High WANG Yan，LIXiao—bo，LIJun-jie，XIONGHai—yan，PENGChong-sheng Jiao 200240，China) (ShanghaiTongUniversity，Shanghai and weresub— Abstract：5，6，7，4-Tetrahydroxy—flavone5，6，7，4-tetramethoxy-flavone to resolution ionizationtandemmass jectedhigh electrospray spectrometry(HR—ESI— MS／MS)inionmodetoobtaintheir moleculesand positive protonated subsequentprod— uct werefurthe
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