第十章及-配位课件 医科大学化学.pptVIP

第一节 配位化合物概述 一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的化学式的书写原则 四、配位化合物的命名 第一节 配位化合物概述 一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的化学式的书写原则 四、配位化合物的命名 常见的配位原子有8种: N、O、C、S、F、Cl、Br、I。 例如：[Co Cl (NH3)(en)2]2+ 配位数是6；而不是4 。 例如 K4[Fe(CN)6] [PtNH2NO2(NH3)2] [Cu(NH3)4]SO4 第一节 配位化合物概述 一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的化学式的书写原则 四、配位化合物的命名 配位个体的化学式括在方括号[ ]中。 先写出中心原子符号，再写配体 （6）配体的化学式相同，但配位原子不同时，则按配位原子的元素符号的英文字母顺序排列。 NO2- 在先，ONO- 在后。 第一节 配位化合物概述 一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的化学式的书写原则 四、配位化合物的命名 1. 外轨配合物 (outer orbital coordination compound) 中心原子全部用最外层的空轨道（如 ns，np，nd）进行杂化，与配体结合而形成的配合物。 2. 内轨配合物 (inner orbital coordination compound) 中心原子的次外层(n-1)d 空轨道参与杂化，与配体所形成的配合物称为内轨配合物。 稳定??? 内轨配合物比外轨配合物更稳定 磁矩：描述载流线圈或微观粒子磁性的物理量 单个电子自旋，产生磁矩， 成对电子自旋相反，磁矩抵消 3、配合物的磁矩 (magnetic moment) 形成内轨配合物或外轨配合物, 取决于中心 原子的电子层结构和配体的性质： (1) 当中心原子的 轨道全充满 时，没有可利用的 空轨道，只能形成外轨配合物。 (2) 当中心原子的 电子数不超过3 个 时，至少有2个 空轨道，所以总是形成内轨配合物。 (3)当中心原子的电子层结构既可以形成内轨配合物，又可以形成外轨配合物时，配体就成为决定配合物类型的主要因素。 若配体中的配位原子的电负性较大时， 易形成外轨配合物。如H2O、F- 。 若配位原子的电负性较小， 易形成内轨配合物。如CN- 。 常见的螯合剂是乙二胺四乙酸/钠（EDTA）： 含五元环和六元环的螯合个体是稳定的，而小于五元环或大于六元环的螯合个体是不稳定的 螯环越多越稳定 第四节 配位平衡 coordination equilibrium 配位个体的标准稳定常数就是 配位反应的标准平衡常数 例10-1 在含有 Zn2+ 的稀氨水溶液中，达配位 平衡时，有一半 Zn2+已经形成[Zn(NH3) 4]2+，自由氨 的浓度为6.7×10-3mol·L-1。计算[Zn(NH3) 4]2+的标准 稳定常数和标准不稳定常数。 第四节 配位平衡 标准稳定常数的应用 例10-2 判断下列配位反应进行的方向： 标准平衡常数表达式为： [FeF6]3-磁矩为5.9 μB(有5个未成对电子）。 Fe基态：3d64s2 内轨？外轨？ Fe3+: sp3d2 4d 4d [Fe（CN）6]3- 磁矩为2.0μB(有1个未成对电子） 。 电子 重排 杂化 Fe3+: 内轨？外轨？ 如何判断一种化合物是内轨配合物还是外轨配合物呢？ a.中心原子的单电子数 （测定配合物的磁矩） b.根据中心原子的电子层结构 和配体的性质推断 第十章 配位化合物 coordination compound 第一节 配位化合物概述 第二节 配位化合物的价键理论 第三节 螯 合 物 第四节 配位平衡 螯 合 物(chelate) 螯合物 螯合离子与外界离子所组成的化合物 螯合个体 (螯合离子) 由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构的配位个体 螯合剂 能与中心原子形成螯合个体的多齿配体 螯合剂具备的条件： 1. 配体须含有大于等于2 个的配位原子。 2. 配位原子之间间隔 2 或 3 个其他原子，以形成