天然高分子负载型钯催化剂的表征及在催化苯乙烯氢酯基化反应中的重复使用.pdfVIP

VO1．16，NO．6 第 16卷 第 6期 分 子 催 化 ／ ／ 一 2002年 12月 JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Dec． 2002 文章编号：1ooi一3555(2002)06—0460—05 天然高分子负载型钯催化剂的表征及在催化苯乙烯 氢酯基化反应中的重复使用 张 俊，夏春谷” (中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州730000) 摘 要：用SiOz担载壳聚糖(简写为CS)，再负载PdC1z，制得催化剂s 0：一CS—PdC1 ，其在苯乙烯及其衍生物的氢 酯基化反应中表现出了较高的催化活性和选择性．XPS和TEM 数据表明，催化剂的活性组分颗粒以纳米尺寸均 匀地分布在载体表面，而且载体 CS对金属钯有明显的配位作用．在反应体系中加入少量对苯醌，可防止钯聚集 成钯黑沉淀而使催化剂失活，改善催化剂的重复使用效果． 关 键 词：氢酯基化反应；苯乙烯；壳聚糖；对苯醌 中图分类号：O643、32 文献标识码：A 甲壳素(1，4—2一乙酰氨基一2一脱氧一 —D一葡聚糖， 染、造纸、医药、食品、生物、化工、农业等方面． 麓写为CTS)是自然界中仅次于纤维素的第 2大类 甲壳素呈紧密排列的晶体结构，不溶于普通溶剂， 生物材料，也是除蛋白质外数量最大的含氮天然有 壳聚糖也只能在某些酸性介质中溶解．这种特性影 物．壳聚糖(1，4—2一氨基一2一脱氧一 —D一葡聚糖，简 响了它们在某些方面的应用，但却具有用作催化剂 弓为CS)为甲壳素脱乙酰基的产物．由于壳聚糖原 载体的优点：大量的氨基、羟基具有强的螯合能 料来源丰富、无毒、无味、抗血栓、抗静电、耐碱、 力，易与金属配位；不溶于普通溶剂，易于催化剂 吱膜性与生物学相容性好，因此广泛用于纺织、印 的分离和回收再利用[1q]． n n 甲壳系 (CTS) 壳聚糖 (CS) 高分子负载双金属催化剂，由于双金属间的协 型双金属催化剂 SiO：一CS—PdC1：一NiC1：／PPh。催化苯 同效应．因而兼具均相和多相催化剂的特点 川]． 乙烯及其衍生物的氢酯基化反应进行了研究E ，重 相应的负载化催化剂一般稳定性高，腐蚀性小，对 点考察了反应条件、底物及载体对反应的影响，确 环境无污染，易于从反应体系中分离，有利于产物 定了最佳的反应条件：以金属镍作为第2金属组 的纯化及催化剂的回收再利用． 分，温度80℃，压力 2．5 MPa，反应时间 10 h，P／ 利用烯烃的氢酯基化反应制备羧酸酯，是一类 Pd比为1／1．为进一步研究载体在提高催化剂的活 具有应用前景的化学反应[4]．我们曾对高分子负载 性与选择性方面所起的作用，我们利用XPS和 收稿日期：2001—11-06；修回日期：2002—06—12． 基金项目：国家自然科学基金资助项目 作奢简介：张 俊，男，1977年7月出生，硕士生． 】)通讯联系人． 第6期 张 俊等：天然高分子负载型钯催化剂的表征及在催化苯乙烯氢酯基化反应中的重复使用 461 TEM 对催化剂体系进行表征；同时重点考察催化 1．3产物分析 剂的重复使用性能．