含钛MCM—41分子筛的合成与表征.pdfVIP

离子变换与啜附．1’’5，11“，，354~3：59 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 1 2 含钛MCM--41分子筛的合成与表征’ r 塞忠勇 刘述全 龙湘云 赵永记 王敬中 李赫呕 卜——一 (南开大学化学条． 催化荆厂．天津 300071) 提 要 A 、 水热法合成j合钍的MCM一41型超太孔分子筛；通过XRD．IR． · DRS Uv—VIS， S．MAS NMR等测试，表明钍处在分子辩骨架上．同 时考察了Na 、AI¨对TiMCM一41合成的影响以及分子筛的热稳定性， ． 吸附量和摧化活性 。 关键词：超太孔 TiMCM -- 41, ，表 — — 口 舅乏哆 i 首 1992年Mobil公司公布了一种新颖的超大孔硅铝分子筛Mch-~l的专利 。据报道． MCM一41型分子筛是按液晶机理形成的．孔径18～100A，孔道大小均匀．六方有序排列， 具有高比表面积和孔隙率，在25C、50torr时苯吸附量大于1 5克／100克 】。在FCC石脑 油等石油原料中间产物的催化裂解及烯烃烷基化、芳构化、齐聚等催化应用中已显示出它 的特点。 TS--1 ”、Ts一2 ‘ 钛硅分子筛及含微量A1的钛硅8型分子筛在选择氧化上表现优异 的催化活性，它们的孔径5～8A范围。本文报道的含钛硅MCM一41超大孔分子筛对一些 大的有机分子在选择氧化催化上，将有潜在的应用前景。 实验部分 合成：TiMCM--41采用水热台成法，用四甲基氢氧化铵 (TMAOH)及十六烷基三甲 基铵 (CTMA)作模板剂，钛酸丁酯为钛源，超微粒硅胶或硅溶胶 (天津化工研究院生 ● 产)为硅源，初始混合物料的配比： TiO2：(13．5～80)SiO ：2．6 (CTMA)2O：(2～4)(TMA)：O：500HzO 合成方法 A：接 比例在不锈锕反应釜中依次加入十六烷基三甲基氢氧化铵 (cTAMOH)、钛酸丁酯、TMAOH、超微粒硅胶或硅溶胶，控制混合物pH值1l左右，待 搅拌均匀后423K静态晶化2～3天，晶化产物经过滤洗涤后在空气中干燥，样品焙烧是在 723K，N：下2小时，后空气中5小时。 合成方法B：按比例在不锈铜反应釜中依次加入四甲基氢氧化铵 (TMAOH)、趣微粒 硅胶、十六烷基三甲基溴化铵(cTMA )、水和钛酸丁酯．混合搅拌均匀．以下同方法A。 · 车文收到日期：1995年 3月 3日 第4期 离 子交 换 与 暖蹲 ·355· 表征：x射线衍射用日本理学D／MAX rA型x射线衍射仪．CuKa辐射·石黑单色器， 管压40KV，管流120mA，进行物相分析。用日本日立公司HIACHI X--650型扫描电镜仪 测试晶貌。英国PERKIN—ELMER 684型红外光谱仪，KBr压片法，测示分子筛骨架振动 红外光谱。热分析在杜邦1090型热分析仪上测试，N z气氛．升温速率为10℃／rain a甩日 本岛津UV--240型紫外可见光谱仪检测分子筛骨架与非骨架Ti。 SiMASNMR谱，Vari—