含锡MCM—41型分子筛的合成与表征.pdfVIP

石油学报 (石油加工) ACTA PETROLEI SIN1CA(PETROLEUM PROCESSING SECTION) ． ． ． — — — — ． ． ． ． ．． ． ． ． ．． ． ． ． ． ． ． ．． ． ． ． ． ． ． ． — ． — == == ；；；； ；；； ； ；；— — 含锡MCM一41型分子筛的合成与表征 、／， 塑 型 付 华 段 陈铁红 李赫嗄 (南开大学化学系，天津 300071) 、 ． 撮 要 采用水热晶化法首次合成出具有McM，41型结构的中孔(Me。。p。re)杂原于snMCM一41 。 分子筛。XRD、骨架IR、紫外漫反射、固体魔角核磁等测试结果表明，锡原子处于分子筛骨架上。 苯酚羟基化反应显示，SnMCM一41具有一定的选择催化氧化性能。 ● ． t 关蝴 丛 墼 ； TE 2 ． 杂原子分子筛合成是硅铝分子筛改性的重要手段，具有特殊性能的杂原子同晶取代硅或 铝而进入分子筛骨架，有可能改变分子筛的结构性质，从而改变分子筛的吸附性能和催化性 能。人们发现，锡取代沸石分子筛中的铝或硅可以增强分子筛的吸附性能与催化性能。 。有关 SnS—l“ 、SnZSM一12。 、SnAPO一5。 、SnS一2“ 等微孔 (M~roporous)锡分子的合成与物化性 质已有文献报道。最近Mal等。“ 发现，SnS—l和SnS一2对苯酚和甲苯与H o：水溶液的羟基化 反应具有一定的催化氧化性能，苯酚羟基化反应中邻位的选择性比较高。 MCM一41分子筛是一类以表面活性剂季铵碱或盐为模板剂，液晶模板机理合成．孔道六方 有序排列，孔径大小可因合成条件的改变而在1．6~lOnm范围内可调节的新颖中孔硅铝分子 筛材料 。本文报道具有中孔 (Mesopore)结构的含锡MCM一41分子筛的合成与表征。 1 实验部分 1．1 合成 SnMCM一41分子筛采用水热静态法合成。以超微粒硅胶或硅溶胶为硅源，五水四氯化锡为 锝源，十六烷基三甲基溴化铵 (CTMABr)为模板剂，用四甲基氢氧化胺 (TMAOH)调节 反应体系的碱度 按以下配比(摩尔比，下同)将反应物按一定投料次序在有聚四氟乙烯衬里 的不锈钢反应釜中混合，搅拌均匀，成胶，密封后在l2O～1 50C自生压力下静置晶化2～4d O2／SnO2=2O～100，(TMA) O／H20—0．0025～O．0075， (CTMA)2O／siO。=0．05～O，2，(TMA)2O／SiO2=0．1～0．2。 反应产物经过滤后，用热水和丙酮洗涤至中性，在空气中干燥，得到白色SnMCM一41分 子筛原粉。将原粉先在N 保护4