含聚硅氧烷链双马来酰亚胺的合成与表征.pdfVIP

第n卷 第6期 应用化学 Vo1．11No+6 ⑨ 1094年 1z月 CHINESE JOURNAL oP APPLIED CHEMlSTRY Dec．1 994 含聚硅氧烷链双马来酰亚胺的合成与表征 f7一 噬 ‘ (四川联合大学高分子材料系 成都 610065) 摘 要 合成了Ⅳ|‘ 羟基苯基)马来酰亚胺和含聚硅轼烷链双马米酰亚胺-并用FTIR、 关键调双马来酰亚胺竺 ： ： 萎 行了表征’ 下＆， -7 ， 聚硅氧烷，合成，衷征 。 为了克服聚双马来酰亚胺交联密度高、脆性大的缺点，可在分子结构中引入脂肪族聚醚链 段…，但树脂的热稳定性有所降低．如引入聚硅氧烷链，不仅保证树脂的热稳定性不降低，而 且可使材料具有介电常数低、憎水、抗紫外光辐射和在绝氧环境下抗埽c子氧侵蚀的特点。 ，有 关含硅聚酰亚胺的研究已有报道’ ，而含聚硅氧烷链双马来酰亚胺的研究还未见报道． 本文合成了含聚硅氧烷链的双马来酰亚胺，并对其进行了表征． 1 实验部分 ‘ 1-1 试 剂 马来酸酐为化学纯，经乙酸酐重结晶．对一胺基鼢为工业品，用乙醇重结晶，二氰二甲基硅 烷用甲酰胺处理后蒸馏，收集70℃左右的馏分．羟基硅油为化工部成都有机硅中心提供，分子 量 一680．二甲基甲酰胺以氢比钙为脱水刺回流半小时，再减压蒸馏．乙酸歼、无水乙酸钠 一 为化学纯． 1．2 仪 器 ‘ - ’ ． Nicolet DXV4型IR仪，KBr压片．Varian FT一8o型NMR，DMSO-~为路甜，频率 80MHz，氢谱．Carlo Erbol106型元素分析仪，测c、H、N值．Waters 150C型L／GPc，四氢呋 喃为溶剂．北京光学仪器厂LCT—l差热天平，升温速率 2O℃／rain，气氛：空气．TGA用 Perkin—Elmer 7型，升温速率l0℃／rain，气氛：空气． 1．3 合 成 1．3．1 Ⅳ (4-轻基苯基)马来酰磷酸(1)的合成 在三El烧瓶内加入m~2mol马来酸酐，用 200mL丙酮溶解．分批搅拌加入0．2mol对胺基酚，出现黄色沉淀．室媪搅拌反应 1．5小时， 过滤、丙酮洗涤、5O℃真空干燥，得Ⅳ-(4一羟基苯基)马来酰胺酸，产率 93．．．o,4．IR(KBr)， cm-。：3482(一OH)；2700~3300(一COOH)；l 699(C—O)；1608(C—C)；l507(苯环)． 1．3．2 Ⅳ．(4一径基苯基)马来酰亚胺的合成 路线1：在装有0．2tool 2／-(4-羟基苯基)马来酰 ■ 胺酸的三口瓶内加入77．6g乙酸酐和 5．6g无水乙酸钠，在氮气保护下升温至 87℃反应 l小 时，混台物急冷后经水析、过滤、水洗、稀NaHCO；溶液洗，水洗、干燥、乙醇中重结晶2次，得 浅黄色针状Ⅳ一(4一乙酰氧基苯基)马来酰亚胺(2)，产率87．O ，熔点164～l65℃(毛细管法)． IR(KBr)．cm_。：2960(一CH )；1707，733(酰亚胺环)；1589(c—c)}l 507(苯环)；1472(甲基反 l9g4—02·24收稿-l994—06·20修回 国家自然科学基金高拄术探索项目 应用化学 第l1卷 对称变形振动)i1365(甲基对称变形振动)．元素分析( )，实测值(计算值)：C 62．19 (62．34)，H 3．48