丙烯酸及酯项目生产现状及技术进展.docVIP

丙烯酸及酯项目生产现状及技术进展摘要：本文对丙烯酸及酯的生产现状，技术进展以及用途进行了简单的介绍。 关键词：丙烯酸; 丙烯酸酯; 生产现状; 技术进展 Abstract: In this paper, the production of acrylic acid and esters of the status quo, technological advances and use a simple introduction. Keywords: acrylic; acrylate; production status; technical progress 中图分类号： TQ333 文献标识码： A 文章编号： 1前言 自20 世纪 30 年代实现工业化。丙烯酸生产方法先后发展经历了氰乙醇法→雷普法→烯酮法→丙烯腈水解法→丙烯氧化法, 由于经济和技术原因，前面4 种工艺已经逐步被淘汰。20 世纪 80 年代后新建和扩建的丙烯酸装置均采用丙烯氧化法。 一般情况下，丙烯酸主要用于生产丙烯酸酯，可作为丙烯酸乙酯、2-乙基己酯、丙烯酸丁酯以及丙烯酸甲酯的原材料，而丙烯酸酯主要用于生产溶剂型丙烯酸树脂。 2生产现状 目前国内有大型丙烯酸装置5套，丙烯酸酯装置9套。北京东方化工厂、吉林石化公司、上海石化高桥丙烯酸厂等，3家企业的生产能力和产量约占全国总量的99％左右，其他的生产厂家单套装置的年生产能力只有数百吨，且受原料价格的限制，生产成本较高，产量大多不稳定。 随着国民经济的持续发展，国内对丙烯酸及酯的需求在逐年增加，目前已有几套在建或拟建装置，“十五”期间就可基本完成建设并投产，生产技术均从国外引进，单套装置的生产能力均为数万吨。 此外，国内已有的3大生产厂家也拟进行扩建，如：北京东方化工厂拟在现有基础上再扩建一套8万t/a丙烯酸生产装置。“十五”期间，以上项目若均能顺利完成，国内丙烯酸及酯生产能力将达到52万t/a。 3技术进展 （1）世界技术进展 杜邦公司开发的移动床工艺在少量氧气或无分子氧(晶格氧)条件下进行，通过较少的氧量来提高丙烯酸选择性，并减少COX副产物量。但由于丙烯氧化速率高于晶格氧分散到催化剂表面的速率，所以该工艺必须提高反应物中的催化剂用量、丙烯浓度以及缩短物 料与催化剂的接触时间。 丙烯酸生产一般分为两个步骤：第一步丙烯氧化成丙烯醛；第二步丙烯醛氧化为丙烯酸，日本催化合成公司开发了能保持丙烯酸高产率的单一反应系 统。它采用单一固定床管壳式热交换反应器，由一个壳体和大量反应管组成，壳体被分成二个独立空间，使冷热介质能单独循环。反应管内从底部到顶部装 填着丙烯醛催化剂和丙烯酸催化剂，两种催化剂之间装填惰性物质。 沙特基础工业公司（沙伯）采用适当的催化剂和工艺条件，实现了丙烷直接氧化制得丙烯酸，选择性 高达57%，催化剂采用的是含钼、钒、锑、铌、镓、银、 金的混合金属氧化物。一步法工艺可以节约大量基 础投资。 美国绿色技术公司诺维莫公司开发一种以乙烯为原料的丙烯酸生产工艺，以环氧乙烷 和可循环利用的一氧化碳为原料，得到中间体丙内 酯，进而生产出更加廉价和环境友好型的丙烯酸产 品，这种新的工艺路线可以削减原料成本20%#12316; 30%。人同时还可以减少投资成本约50%。 一些企业利用可再生原料来生产丙烯酸 嘉吉公司和诺维信公司合作开发一种从可再生原材料3-羟基丙酸（3HPA）生产丙烯酸的工艺。发酵过程将基于一种生物工程微生物，将葡萄糖或另一种碳水化合物资源转化为3HPA。 发酵过程为多步反应 在微生物细胞核中进行。然后回收 3HPA 并转化为化学品衍生物 如丙烯酸。该技术预计到 2013 年可商业化应用 阿科玛公司利用生物燃料生产的可再生副产品甘油生产丙烯酸的工艺在 Carling 进行中型生产。 日本催化合成公司推进基于甘油的工艺生产丙烯酸，甘油是从植物油制取生物柴油得到的副产物。该技术可从可再生原料来源制取碳中性的丙烯酸。新开发的催化剂通过甘油气相脱水制取丙烯醛，丙烯醛再通过气相氧化技术被氧化成丙烯酸。 美国 OPX 生物技术公司商业化规模生物基丙烯酸装置，将于 2013 年投产 中型规模已达到成本降低 85%的目标。OPX 生物技术公司设定的其丙烯酸成本商业化目标是50美分/磅，将低于常规的烃类基丙烯酸。生命循环分析也表明 OPXBIO 公司的葡萄糖基丙烯酸的碳足迹要低 85%。 陶氏化学公司与 OPX 生物技术公 司于 2011 年 4 月 11 日宣布，两家公司正在合作开发产业化规模工艺，以便从可再生原料路线生产生物基丙烯酸。联合开发协议将验证利用可发酵糖为原料的工