中药化学-谭永霞课件-第三章.pptVIP

第三章 糖和苷（Saccharides Glycosides） 糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。糖还可和其他非糖物质（苷元）结合形成苷类。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。 糖类化合物 苷类化合物 第三章 糖和苷（Saccharides Glycosides） 糖类化合物 苷类化合物 第一节 糖类化合物 一、概述 糖(saccharides)是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。多具有Cx(H2O)y通式，又称作碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的一次代谢产物。 有的糖或其衍生物具有显著生物活性。 按照糖能否水解和分子量大小（聚合程度）可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖。 第一节 糖类化合物 二、糖的结构与分类 （一）单糖(monosaccharides) 单糖是不能再被简单地水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位，构成其他糖类物质的基本单元。 已发现200多种，含3C～8C，多以结合态存在，以五碳糖和六碳糖最多见。 1. 五碳醛糖(aldopentoses) （一）单糖 2. 甲基五碳糖 L-夫糖(L-fucose, fuc)、D-鸡纳糖(D-quinovose, qui)、L-鼠李糖(L-rhamnose, rha) 等。 3. 六碳醛糖(aldohexoses) 常见的有D-葡萄糖(D-glucose, glc)、D-甘露糖(D-mannose, man)、D-半乳糖(D-galactose, gal)等。 （一）单糖 4. 六碳酮糖(ketohexose) 如D-果糖(D-fructose, fru)，L-山梨糖(L-sorbose, sor)等。 5. 七碳酮糖(ketoheptose) 如D-景天庚酮糖(D-sedoheptulose, sed) 等。 （一）单糖 6. 糖醛酸 (uronic acid) 单糖分子中的伯醇羟基氧化成羧基，常结合成苷类或多糖存在，常见的如葡萄糖醛酸(glucuronic acid)和半乳糖醛酸(galactocuronic acid)。 7. 糖醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得到的多元醇。广泛分布于天然界，亦有甜味，如卫矛醇(ducitol)、D-甘露醇(D-mannitol)、D-山梨醇(D-sorbitol)。 （一）单糖 8. 其他 去氧糖(deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖，常见的有6-去氧糖(甲基五碳糖)、2,6-二去氧糖（主要存在于强心苷等成分中）如D-洋地黄毒糖(D-digitoxose)等。 氨基糖(amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。如2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖、庆大霉素等。 支碳链糖 糖链中含有支链，如D-芹糖(D-apiose)等。 第一节 糖类化合物 （二）低聚糖(oligosaccharides) 由2～9个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解为相应数目的单糖，又称寡糖。 （二）低聚糖 第一节 糖类化合物 （三）多糖 (polysaccharides) 由10个以上（几百甚至几千）单糖通过苷键聚合而成的化合物，能被水解为多个单糖。一般无甜味，也无还原性。 水不溶物，主要形成动植物的支持组织，如纤维素、甲壳素等分子呈直链型。 水溶物，动植物的贮存养料，如淀粉、菊糖、果胶、粘液质等分子多呈支链型 。 （三）多糖 1. 植物多糖 纤维素(cellulose) 淀粉(starch) 粘液质、果聚糖、树胶等 2. 菌类多糖 猪苓多糖、茯苓多糖、灵芝多糖等 3. 动物多糖 肝素(heparin) 甲壳素(chitin) 透明质酸、硫酸软骨素等 第三章 糖和苷（Saccharides Glycosides） 糖类化合物 苷类化合物 第一节 糖类化合物 三、理化性质 （一） 性状 单糖、小分子低聚糖：无色或白色结晶，味甜 大分子低聚糖、多糖：非晶型白色固体 （二） 溶解性 单糖及低聚糖易溶于水，可溶于稀醇 （三） 构型和旋光性 相对构型 α/β 绝对构型 D / L 单糖的立体化学 1. 单糖结构式的表示方法 单糖的立体化学 2. 糖的氧环 单糖的立体化学 3. 糖的绝对构型 Fischer投影式距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。 单糖的立体化学 3. 糖的绝对构型 Haworth投影式 五碳吡喃型糖：C4-OH