酸铵催化H2O2氧化环己烯合成己二酸.pdfVIP

化工中间体 ChemicalIntermediate 2008年第 11期 设备．工艺 酸铵催化 H2O2氧化环己烯合成己二酸 许建华 1 黎先财 2 朱鑫华 1 r1会 昌县会 昌中学 江西 会 昌 邮编 342600 2南昌大学 理学院化学系 江西 南 昌 邮编330031) 摘要：a(NH4)5[H2(W04)6]·H0为催化剂，用H20 氧化环己烯合成己二酸。探讨了催化剂用量、H。0 用量、反应温度和时间等条 件对反应的影响。在优化工艺 n【(环 己烯)：n(H20 ：n(钨酸铵)=100：44O：1，反应温度为92℃，反应时间6h]条件下，己二酸分离收率可达 81．4％ 纯度为99．8％。催化剂重复使用 3次 ，己二酸收率稳定 。 关键词：己二酸，环己烯，钨酸铵，H0 中图分类号：TQ223．11 文献标识码：A 文章编号：1672—8114(20O8)11—0058—04 己二酸在低温润滑油 、合成纤维 、油漆 、聚亚 后可直接分离 出收率 78％的己二酸 。然而 ．C『H 胺酯 、树脂及食品添加剂的制备等方面有重要用 (n—CH )，NIHSO 价格十分 昂贵 ，且具有一定毒 途 ．也是合成尼龙一66的主要原料 。质量分数为 性 ．因而也会造成环境污染 30％H0 作为一种安全 、温和 、清洁 、价廉 易得 的 最近．开发 以环 己烯为原料合成 己二酸 的新 氧化剂 ．替代传统 的高污染氧化剂在有机合成 中 合成路线越来越 引起人们 的关注 6『]．所 以本文 以 的应用越来越受到人们的重视…。许建华等[21用钨 环 己烯为原料 ，采用钨酸铵为催化剂催化 H，0，氧 酸铵催化质量分数 30％H，0，氧化环 己醇合成 己二 化合成 己二酸 ．在优化工艺条件下 ．己二酸分离收 酸 ．产率为 78．4％ 黎先财等l3】用钨酸铵为催化剂 率为 81．4％ 用 H，0，氧化环 己酮合成 己二酸 ，产率达 80．9％。 1988年 IshiiY [41以HPW】204o的十六烷基 吡啶盐 1实验部分 (CWP)为催化剂 ，在叔丁醇溶剂 中，用 H：0：氧化 1．1试 剂和仪器 环 己烯制备 己二酸 ．收率 70％。Venturell0等_5l以甲 钨酸铵 f中国医药集 团上海化学试剂有 限公 基三辛铵 四 (氧合二过氧化钨)磷酸盐 (n—C。H 1 司1、环 己烯 (天津大茂化学试剂厂1、质量分数为 3NCH]，{P0[W (0)(02)]}为催化剂 ，40．O％H202 30％的H0(天津大茂化学试剂厂1均为分析纯试 为氧化剂 ．在不使用其他溶剂 的情况下氧化环 己 剂，MAGN2550型红外光谱仪f美 国Nicolet公司1。 烯制备 己二酸 ，当n(环 己烯)in(H0)：n(催化剂)= 1．2 己二酸 的合成 1：4．4：0．01～0．012．剧烈搅拌下于 85 反应 5～7 向 150mL反 应 瓶 中加 入 lmmol催 化 剂 和 h．己二酸收率可达 87％．但 是该催化剂制备较 复 44．5mL30％HO ，室温下磁力搅拌 10～15min。再加 杂 Sato等 l6】人开发 的一种新 的合成方法 ，它 以 入 10．5mL环 己烯f约 100mmo1)，并开始加热．控制 Na2WO ·2H：0为催化剂 ，C『H，(n—C8H )3N]HSO 为 油浴加热温度。当达到 92℃时恒温反应6h 反应结 相转移剂 ．以30％H0，为氧源催化氧化环 己烯制 束 以后，将反应液置于 0℃冷水中放置过夜 ．充分 备 己二酸 无有机溶剂的条件下．反应混合物冷却 结晶，抽滤并 以少量冷水洗