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第七讲 扩散系数
* 第七讲 扩散系数 Diffusion Coefficient 一、基本概念回顾 1、扩散的定义 在没有宏观物质流动时,由于分子或原子等微粒的热运动而产生的物质迁移现象。 迁移可以由一种或多种物质在不同相间进行。 动力: 浓度差——分子扩散 温度差——热扩散 压力差——压力扩散 外力场——受力扩散 浓度差越大、微粒愈小、温度越高,扩散就越快。 1)扩散系数是物质扩散能量的度量,是物质特性常数之一。 定义:扩散系数是扩散通量与导致扩散的浓度梯度的比例系数。 2)扩散通量:分子在单位时间内通过单位截面积S的摩尔数 JA Fick 定律: 2、扩散系数 3、扩散系数的类别 相互扩散系数(Mutual DC) 二元体系 自扩散系数(self DC) 纯物质 示踪(或内部)扩散系数(tracer or intra DC) 特定标志物质。 4、扩散系数用途 传质、吸收、催化反应(如催化裂化、乳液反应等) 二、影响扩散系数的因素 温度的影响 压力的影响 D与摩尔分率成线性关系 组成的影响 粘度的影响 根据Stokes Einston 理论 三、扩散系数的预测方法 预测方法根据体系条件不同可分为几种情况 气体:二元低压气体D,理论和经验式 二元高压气体 多组分气体混合物 气体在液体中 液体:二元液体(无限稀溶液) 液态烃和石油馏分 浓度5%的溶液 电解质溶液 多组分液体 1、二元体系 1)理论型 (1)低压~中压 从Boltzmann方程得到 (2)烃——烃体系 (3)Weissman—mason (4)极性气体 Brobaw式 2)经验关联型 Wilke—Lee 2、高压气体D计算 此研究很少,有一种简单的对比态法 Tr=T/Tc Tc=yATCA+yBTCB Pr=P/Pc Pc=yAPCA+yBPCB (DABP)* 为低压方法计算得的值 再由右图的Tr Pr查得后计算得DABP 3、多组分气体系统D Wilke根据Stefan—Maxwell方程提出: 4、液体(二元稀溶液,xi5%) 1)Uemsi 此式亦可用于气—液体系,平均偏差11% 适用:1 )二组分非极性稀溶液,浓度5%。 2)极性液体——非极性液体,效果好。 极性液体——极性液体 计算值偏低约15-50% 2)Wilke—Chang 适用:1)二组分稀溶液(5%),极性组分,不适用水为溶质 2)平均偏差20%,有时达35% 该式已制成图可查。 3)Tyn—Calus 式 简化 4)Huyduk---Minhas 式 正构烷烃 适用:C5~C32正构烷烃为溶质 C5~C16正构烷烃为溶剂 含水溶液
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