核磁共振之氢谱.pptVIP

抗磁屏蔽(σdai) 各向异性 (σN n ) 用于判断烯烃取代基的位置 烯 烃 例： C10H10O的1HNMR谱如下，推导其结构 例： C5H8O2的1HNMR谱如下, 推导其结构 δppm: 1.16(t 3H), 2.36(q 2H), 4.47(dd 1H), 4.77(dd 1H), 7.24(dd 1H) Jo 6 ~ 8Hz J2,3 = J5,6 3J2,5 3J2,5 3J2,5 Jm 1 ~ 2Hz ~5Hz 1.5Hz 2.1Hz 2.8Hz Jp 0~1Hz J3,4 = J4,5 ~8Hz 芳环及杂芳环上芳氢的偶合 例： C11H12O5的1HNMR谱如下，推导其结构 C11H12O5的1HNMR谱的部分展开图 7.6 7.4 7.2 7.0 6.8 6.6 6.4 三、远程偶合 芳环体系 苯的衍生物 Jm = 4J ~2Hz, Jp = 5J 0~1Hz 吡啶衍生物 J2, 4 J3,5 J4, 6 = 4J ~2Hz J2. 5 J3, 6 = 5J 0~1Hz  呋喃，吡咯类衍生物 4J = J2, 4 = J3, 5 1~2Hz 大于叁键的偶合称之远程偶合。远程偶合(4J, 5J)的 偶合常数一般较小，在0 ~ 2Hz 范围。 烯丙基体系 高丙烯体系 跨四个单键的折线型体系(W型) 跨五个单键的折线型体系 分子中无对称轴，但与其他对称因素相关的质子称之对映异位(Enantiotopic)质子。例如 分子中不能通过对称操作进行互换的质子称之非对映异位(Diastereotopic)，无论是在有手性中心的分子还是无手性中心的分子中。 例如 磁等价 分子中某组核化学环境相同，对组外任一核的偶合相等，只表现出一种偶合常数，则这组核称为磁等价核。 磁全同的核 既化学等价又磁等价的核。 例如：化学等价，磁等价 (σ键的快速旋转导致) ?  化学等价，磁不等价 Ha Hb a aˊ,b bˊ a aˊ,b bˊ 化学不等价，磁不等价: a b c, a aˊb bˊc ， a aˊ b bˊ 第五节 偶合常数与分子结构的关系 偶合常数与分子结构的关系 质子与质子(1H，1H)之间的偶合。 其他核(19F, 31P, 13C, 2H, 14N) 与质子之间的偶合。 质子与质子(1H，1H)之间的偶合 通过两个键之间的偶合 ---同碳质子间的偶合 通过三个键之间的偶合 ---邻碳质子间的偶合 大于三键之间的偶合---远程偶合 一、同碳质子间的偶合（2J 或J同） Ha—C—Hb, 用2J 或J同表示。变化范围大。 例如 影响2J 的因素 ? 邻位π键的影响 CH4 CH3Ph CH3COCH3 CH3CN CH2(CN)2 -12.4 ~ -14.3 -14.9 -16.9 -20.4 ? 键角（ ）的影响： 角增大，2J 减小 ? 取代基电负性的影响： 取代基电负性增大，2J 值增大。 2J 应用实例 例1 解释2-甲基-4-氧杂环戊酮衍生物的1HNMR谱 A A计算机模拟的1HNMR谱 5.0 4.6 4.2 3.8 3.4 3.0 2.6 2.2 1.8 1.4 1.0ppm 化合物B 3-甲基-4氧杂环戊酮的1HNMR谱 计算机模拟化合物B的1HNMR谱 ?二、邻碳质子间的偶合 Ha—C—C—Hb , 用3J 或J邻表示 ? 饱和型化合物 3J 与两面夹角φ的关系 Karplus方程: 3J = J 0 cos2φ? 0.2