吉林大学《物理化学》动力学习题.pptVIP

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两个温度下的速率常数 反应温度T/K 起始压 p0/kPa 半衰期 967 156.787 380 967 39.197 1520 1030 7.066 1440 1030 47.996 212 2N2O(g) = 2N2(g) + O2(g) t=0 p0 0 0 t=t p p0-p 1/2(p0-p) (2)求活化能 (3)若1030K时的初始压力为54.0kPa,求压力达到64.0kPa时所需时间 在t时刻 第五章 化学动力学 解决的问题 化学反应的速率及反应的历程问题 基本要求及主要公式 一、反应速率的表示方法 化学反应: aA+bB=gG+hH 反应速率 二、基本概念 1.基元反应:在一个反应中,如果反应物分子在相互碰撞中相互作用,直接转化为产物分子,这种反应称为基元反应。 2.简单反应和复杂反应 简单反应:由一个基元反应构成。 复杂反应:由两个以上的基元反应构成。 三、基元反应的速率方程—质量作用定律 对于基元反应 aA+bB=gG+hH反应速率与反应物浓度幂的乘积成正比。 cA、cB分别为反应物A组分和B组分的浓度,a、b为A组分和B组分的分级数,反应的总级数为n=a+b。 k:速率常数,单位浓度的反应速率,只是温度的函数。 四、反应级数和反应分子数 1.反应级数:表示反应速率对浓度的依赖关系。(宏观概念) 2.反应分子数:直接参与反应,真正相互作用而引起化学变化所需的最少的分子数目。(微观概念) 五、速率方程的表达式 1.零级反应 微分形式: 积分形式:x=k0t ① k0的单位[浓度][时间]-1 ② x~t呈线性关系 ③ 半衰期与初始浓度成正比。 特点: 2.一级反应 微分形式: 积分形式: 特点: ① k1的单位 [时间]-1 ② ~t呈线性关系 ③ 半衰期与初始浓度无关。 3.二级反应 (1) 初始浓度相同 微分形式: 积分形式: ① k2的单位[浓度]-1 [时间]-1 ② ~t呈线性关系 ③ 半衰期与初始浓度成反比。 特点: (2)初始浓度不同 微分形式: 积分形式: ① k2的单位[浓度]-1 [时间]-1 ② 呈线性关系 ③ 半衰期 特点: 4.n级反应 微分形式: 积分形式: ① kn的单位[浓度]1-n [时间]-1 ② ~t呈线性关系 ③ 半衰期与初始浓度成反比。 特点: 六、速率方程的确立 4.孤立变数法 七、温度对反应速率的影响 1.范特霍夫规则—温度每升高10℃,速率 常数扩大2~4倍。即 1.积分法(尝试法、作图法) 2.微分法 3.半衰期法 2.阿累尼乌斯方程 指数形式 对数形式 微分形式 八、活化能的计算 练 习 题 一、思考题 以下说法对吗? 3.若一个化学反应是一级反应,则该反应速率与反应物浓度的一次方成正比。 1.若化学反应由一系列基元反应组成,则该化学反应的速率是各基元反应速率的代数和。 (×) 2.单分子反应或双分子反应一定是基元反应。 (√) (√) 5.对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温度有利于生成更多的产物。 4.一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 (×) (×) 二、选择 1.反应CO(g)+Cl2(g)→COCl2(g)实验测其速率方程式为 当温度及CO浓度维持不变,而使Cl2浓度增至3倍时,反应速率加快到原来的5.2倍,则n值是 (1)1 (2)2 (3)3 (4)1.5 两边取对数 (4) 2.在下列各速率方程式所描述的反应中,哪一个无法直接定义其反应级数 (3) 3.下列基元反应中哪一个反应的活化能为零 (1)A2+B2→2AB (2)A?+BC→AB +C? (3)A2+M →2A?+M (4)2A?+M→A2+M 4.对于任意给定的化学反应A+B→2D,则在动力学研究中 (1)表明它为二级反应 (2)表明它为双分子反应 (3)表明了反应物与产物分子间的计量关系 (4)表明它为基元反应 (4) (3) 5.若某反应的活化能为80kJ?

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