3,7-二卤代吩噻嗪的合成新工艺及表征.pdfVIP

学兔兔 第 31卷 第3期 精 细 石 油 化 工 2014年5月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 47 3，7一二卤代吩噻嗪的合成新工艺及表征 刘玉婷 ，付 青 弘，尹大伟 (1．陕西科技大学教育部轻化助剂化学与技术重点实验室，陕西 西安 710021； 2．陕西科技大学化学与化工学院，陕西 西安 710021) 摘要：以吩噻嗪和氢卤酸为原料，以3O％H 0 为氧化剂合成了3，7-二卤代吩噻嗪，通过 IR、 H NMR和元 素分析确定目标产物结构。较佳合成条件为： (吩噻嗪)：”(卤化氢)： (30％H。O )=1：2．3：2，反应温 度25℃，反应时间60 min，目标产物收率大于86 。 关键词i3，7一二氯代吩噻嗪 3，7-二溴代吩噻嗪 3，7-二碘代吩噻嗪 合成 中图分类号：TQ254．2 文献标识码：A 吩噻嗪又名苯并噻嗪或硫氮杂蒽，是一种含 精密科学仪器有限公司；AVANCE 400MHz型核磁 有氮和硫两个杂原子的富电子芳香杂环化合物， 共振仪，德国BRUKER公司；VECTOR-22傅里叶 具有优良的给电子能力和优越的荧光性能_1。]。 红外光谱仪，德国BRUKER公司；Vario ELⅢ有机 吩噻嗪及其衍生物可用作果树杀虫剂、防腐剂、医 元素分析仪，德国ELEMERAOR公司。 药[4-5]、兽用驱虫剂、染料中间体以及作为合成材 1．2 3。7一二卤代吩噻嗪的合成 料的助剂 [6。 ；同时，它也能改善光电功能材料的 在100 mL三口烧瓶中，依次加入吩噻嗪、蒸 性质l8]。因而受到人们的广泛关注[9]。 馏水以及3O H O ，搅拌下缓慢滴加48 氢卤 由于吩噻嗪本身结构的扭曲的蝴蝶状构象， 酸，控制反应温度，TLC监测反应至吩噻嗪反应 导致其结构的3一、7一和10一位易于引入不同的取代 完全。反应结束后抽滤，滤饼干燥得粗产物，再经 基，生成具有性能更加优异的吩噻嗉衍生物。3， 丙酮重结晶得到3，7一二卤代吩噻嗪纯品。3，7一二 7一二卤代吩噻嗪可作为一类重要的有机合成中间 氯吩噻嗪、3，7一二溴吩噻嗪和3，7-二碘吩噻嗪的 体，可用于合成具有更长共轭链的衍生物或具有 产率分别为86．2 ，88．2％，87．6 。 对称结构的大分子。目前，关于 3，7-二卤代吩噻 3，7一二氯吩 噻嗪。IR(KBr压 片法， ／ 嗪的报道较少。文献[1o]以N一溴代二酰亚胺为 cm )：3 169(N—H)；1 571，1 458(苯环骨架振 溴化剂，与吩噻嗪在冰浴条件下生成3，7一二溴吩 动)；864(苯环上两个邻接氢)，715(C—C1)。 噻嗪。该法虽然成功合成了目标化合物，但反应 H NMR(CDC13)， ：7．23～ 7．54(m，6H， 时间长，原料成本高，后处理过程复杂。笔者采用 Ar—H)，3．64(S，1H，一NH)。元 素 分 析 吩噻嗪和卤代氢为原料，在30％H。O。的氧化作 (C 。H C12NS)，实测值(计算值)，％：C 49．23 用下，合成了产率较高的目标产物，并且反应原料 (49．20)，H 2．91(2．89)，N 5．70(5．74)。 廉价易得、反应条件容易控制。该合成路线如下： 3，7一二 溴吩噻 嗪。IR(KBr压 片法， ／