高价碘化合物.PDFVIP

1Please inquire for pricing and availability of listed products to our local sales representatives. 高价碘化合物 如果您需要订购产品或者咨询，请和我们联系，联系方式：800-988-0390或021 邮件：Sales-CN@TCI2 ● 氧化剂 高价碘化合物 Ar I : : L L Apical position I O O HO tBuOOH, BF3 · Et2O CHCl3, 0°C, 3h I O O tBuOO B2121 CH2OR C OR O B2121 K2CO3, benzene, Ar, 30°C R= nBu Y. 95% cHex 79% tBu 80% CHOCH2OH Alcohols Aldehydes or Ketones A2678 (2.0 eq.) or I0330 (2.0 eq.) CHCl3, 60 oC, 24 h A2678: 90% [90%] I0330 : 32% Yield [Purity] (I0330 = (Diacetoxyiodo)benzene) Alcohols Aldehydes or Ketones A2678: 74% [73%] OH TBDPSO O TBDPSO (TBDPSO = tert-Butyldiphenylsilyloxy) OI O Br OCCH3 O 日本的天然资源并不丰富，大部分原材料都依赖 于海外进口。不过，日本碘产业发达，是世界领先的 制造商。目前，日本生产和出口的碘制品都是一些低 附加值的产品，高附加值的碘产品仍然依赖于从美国 和欧洲进口，比如X射线造影剂、胶片感光剂等。 碘的原子序数为53，是一种位于化学元素周期 表第5周期VIIa族的卤族元素。在卤素中，碘原子半 径大，易于极化，并且电负性低。当其化合价扩展超 出八电子规则时就形成了高价碘化合物。例如，含有 三个配体的高价碘是10-I-3型化合物（如图所示）。 其中，中心碘原子与两对孤对电子和一个s键形成平 面，同时与两个电负性更大的配体配位，配体位于与 平面正交的两个顶端，从而形成了一种线性的三中心 四电子键。顶端位置的I-L键比共价键长。比如， (二 乙酰氧基碘)苯(PhI(OAc)2, I0330)中，I-O键的长度 比它们共价键半径之和 ( 1 . 9 9 ? )要长，约为 2.15-2.16?。 在B2121的一个应用中，它选择性地氧化了苄基 醚的苄基位亚甲基，生成了苯甲酸酯。该反应具有高 化学选择性，即使在甲氧甲基、硅烷基、乙酰基，以 及四氢吡喃基存在时，也会优先对苄基位进行化学选 择性氧化，并生成相应的酯。通常，苄基会被用作醇 类化合物的保护基。由于酯类又易于水解为醇，因此 B2121也是一种有效的苄基氧化脱保护剂。烯丙基也 是一种常用的醇的保护基，B2121可以选择性地将烯 丙基醚氧化为烯丙酸酯。另外，B2121也可用于硫化 物、胺和酰胺的氧化，并预期可用于其它诸多领域。 Togo等人开发出的ABBX (A2678)是一种高活性 的三价碘化合物3)。A2678可以将苄基醇和脂肪族仲 醇高产率地氧化为相应的醛和酮，并且通过简单的萃 取即可从反应混合物中提纯。反应的副产物5-溴-2- 碘苯甲酸，也可以通过水相的酸化进行回收。 高价碘化合物的稳定性和反应性很大程度上取决 于顶端位置的高价键的性质。这种高价键容易断裂， 从而可以使拥有10个电子的三价碘还原为具有更稳定 的八电子结构的单价碘。因此，高价碘化合物呈现出 了很好的消除和氧化率，可应用于有机合成中1)。 个氧化性基团。Ochiai和其同事正在对B2121的氧化 作用做进一步研究2)。 Ochiai及其同事发现，在Lewis酸的作用下，1- 羟基-1,2-苯碘酰-3-酮与叔丁基过氧化氢发生配体交 换，得到了1-(过氧化叔丁基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 (B2121)。B2121是一种有趣的化合物，其结构独 特，一个分子中同时包含过氧化叔丁基和三价碘原子 3如果您需要订购产品或者咨询，请和我们联系，联系方式：800-988-0390或021 邮件：Sales-CN@TCI 高价碘化合物 ● 氟化剂 ● 三氟甲基化试剂 *T3014 contains diatomaceous earth because of reducing explosibility. ● 三氟甲基硫化试剂 P1415 TEMPO OH R R O R R Product t (h) Y (%) benzaldehyde 4 83 acetophenone 4 94 I O O C