分析化学 第7章 络合滴定法3.pptVIP

络合滴定与酸碱滴定 本章基本要求 1.掌握EDTA及其二钠盐的性质。 2.理解络合平衡体系中形成常数、逐级形成常数、累积形成常数、条件形成常数和绝对形成常数的意义，掌握它们之间的相互关系。 3.掌握络合平衡中有关各型体浓度的计算方法。 4.理解副反应对络合平衡的影响，掌握酸效应系数和络合效应系数的计算方法。 5.了解EDTA滴定过程中金属离子浓度的变化情况，影响滴定突跃的因素，掌握络合滴定条件。 6.掌握络合滴定指示剂的指示原理和选择金属指示剂的依据。 7.了解提高络合滴定选择性的方法、络合滴定方式的特点及应用。 8.掌握络合滴定分析结果的有关计算。 7.1 概述 络合滴定——以络合反应为基础的滴定分析方法 直接测定的对象——金属离子。 有机络合剂：乙二胺，EDTA等 7.3 络合滴定中的副反应和条件形成常数 一.副反应和副反应系数 1.Y的副反应系数 2.金属离子副反应系数 3.络合物MY的副反应系数 二.络合物的条件形成常数 酸效应系数 ?Y(H)： lg? Y(H)～pH图 2.金属离子的副反应系数 ?M 3）金属离子的总副反应系数 例:计算pH=10.0，[NH3]=0.1mol·L-1时的lgαZn 分析题意: 例:计算pH=10.0，[NH3]=0.1mol·L-1时的lgαZn 3.络合物MY的副反应系数 ? MY 二.MY络合物的条件形成常数 7.4 EDTA滴定曲线及其影响因素 一.滴定曲线 二.影响滴定突越因素 络合滴定与酸碱滴定 化学计量点的计算 7.5 络合滴定指示剂 一.金属指示剂的作用原理 二.金属指示剂变色点的pM 三. 金属指示剂在使用中存在的问题 四.常用金属指示剂简介 MIn + Y MY + In 甲色 乙 色 三. 金属指示剂在使用中存在的问题 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 四.常用金属离子指示剂 7.6 终点误差和准确滴定的条件 一.终点误差 二.直接准确滴定M的条件 三.酸度的选择和控制 2. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 35‘ 34 39 = =?M(OH)+ ?M(L) -1 [M?] aM= [M] 2）水解效应 ?M(OH) =1 +?1[OH-]+ ?2[OH-]2+ …+ ?n[OH-]n 表6 则 ?Zn ≈ ?Zn(NH3) +? Zn (OH) ? Zn (OH) 查表可得 查表 为2.27,4.61,7.01,9.06 则 ?Zn≈ ?Zn(NH3) +? Zn (OH) 酸性较强 ?MY(H)= 1+ KMHY×[H+] 碱性较强 ?MY(OH)= 1+ KM(OH)Y×[OH-] M + Y = MY H+ OH- MHY MOHY ?MY 条件稳定常数： 例：计算pH=2.0 和 pH=5.0 时ZnY的条件稳定常数 lgKZnY 。 解：查表得：lgKZnY=16.5 pH=2.0 时, lgαY(H)=13.8 lgαZn(OH) =0 pH=5.0 时, lgαY(H)= 6.6 lgαZn(OH) =0 由公式： lgK MY = lgKMY -lgαY（H）- lgαZn(OH) 得： pH=2.0时，lgK ZnY =16.5-13.8=2.7 pH=5.0时，lgK ZnY=16.5-6.6=9.9 酸碱滴定反应 络合滴定反应 M + Y = MY EDTA加入，金属离子被络合，[M] or [M′] 不断减小，化学计量点时发生突跃 滴定试剂加入，[H+]随着变化，化学计量点时发生突跃 MY + Y′ MY MY + M′ M′ 体系 [M′] 计算式 滴定阶段 化学计量点后 化学计量点 按剩余的M′计算* 化学计量点前 滴定前 一、滴定曲线 M′ + Y ′= MY 化学计量点 [MY]sp =c M,