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* 1. 液体接界电位（定义，产生原因和消除方法）　 　　两个组成或浓度不同的电解质溶液的界面间的一个微小的电位差。　　 　　原因——浓度高的一方离子向浓度低的一方扩散，并且正、负离子的扩散速度是不同的。 第十一章 三、液体接界电位和电池的表示方法　 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 * 　　当两种离子的扩散速度差越大，液接电位也就越大。KCl的K+与Cl–扩散速度很接近，0.01mol/L?KCl与0.1mol/L?KCl的液接电位只有1.2mV。 　　(2) 液接电位的消除——盐桥 　　盐桥是在U型管内充有3％琼脂的饱和KCl溶液(4.2mol/L)。由于K+与Cl–扩散速度很接近，从而使液接电位大大减小，一般只有1~2mV。 　　实际上化学电池的两个半电池的电解质溶液是不直接接触的，液液界面的电位差是通过盐桥或素烧磁片来消除的。 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 * 　　1. 浓(度)差——电极表面与溶液本体中的离子浓度差。　　 1. 浓差极化 　　平衡电极电位取决于电极表面电活性物质的浓度。　　 2. 电化学极化 　　(1)阴极浓差极化 阴极反应：Mn+ + ne– M　 　　cOx→小，电极电位减小，即更负。 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 * 　　(2)阳极浓差极化 电极反应　M　　Mn+ + ne – 　 cOx→大，电极电位增大，即更正。　 　 2. 减小浓差极化的方法 　　浓差极化的电流受传质过程的速度所限制，剧烈搅拌溶液，可基本消除浓差极化。 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 * 第十二章 5.　玻璃膜的特性 　　1）不对称电位　由玻璃膜内外结构和性质上的差异造成。玻璃电极在水溶液中经长时间浸泡可使不对称电位降至最小值并保持稳定；并用标准缓冲溶液校正予以抵消。 　　2）碱(钠) 差　当pH10或Na+浓度较高时，测得的pH偏低的现象。钠离子参与交换的结果。 　　3）酸差 当pH0.5或在非水溶液中，测得的pH偏高的现象。因为膜电位的产生与水分子有关，氢离子是靠水传递的，水分子活度变小，测量的pH值就偏高。 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 能斯特响应（未找） * 6.　pH的测定　　 　　玻璃电极测量pH时，用甘汞电极为外参比电极，与pH电极组成化学电池 方法：与标准缓冲溶液比较 标定：标准缓冲溶液——s，pHs， 测量得Es 测定：待测液——x , pHx，测量得Ex 原理： 注意：环境条件必须相同，pHs 与pHx相近。 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 Ag∣AgCl, (0.1 mol/L HCl )∣玻璃膜∣试液或 KCl(饱和), Hg2Cl2∣Hg 　　　　　　　　 　 标准缓 冲溶液? * 离子选择性电极的定量依据： 对阳离子取正号，对阴离子取负号。 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 * 第二节　离子选择性电极的性能参数 一、电位选择系数（测量、作图和计算）　 (1)定义： 　　i ——响应离子(被测离子)，电荷数为n； 　　j——干扰离子，电荷数为a； 　　选择性系数——Ki, j Ki, j 表征了共存离子j对响应离子i的干扰程度。 Ki, j→小，电极对i离子的选择性→好； Ki, j→大，电极对i离子的选择性→差。 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 * 　　(3)测定方法（固定干扰离子法）　 DC段为电极完全对i的响应，AB段为电极完全对j的响应，CB为两种都响应的混合区，将两直线延长，其交点M所对的就是要求的ai值。将aj 和ai 代入公式就可计算得选择系数。 　　原理：固定干扰离子活度aj，改变测定离子的活度ai，测量电池的电动势E。 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 * 二、线性范围和检测限（测量、作图和计算）　 　　(1)线性范围定义： 　　线性范围——标准曲线的直线部分所对应的离子活度。 图中：CD部分因ai检测限，电位无明显变化。 AB部分为离子选择性电极对i离子响应的线性范围。AB部分的斜率为离子选择性电极的响应斜率S。 S 浙 江 师 范 大 学　仪 器 分 析 * 　　在25℃时，理论斜率为59 mV/lgai，但要完全符合是不容易的。IUPAC组织规定：59 ±2 mV/ lgai 的离子选择性电极具有能斯特响 S 应。其直线部分为离子选择性电极的可应用范围。 　　2. 检测