分析化学教学课件 1第二组阳离子分析.pptVIP

二、第一组阳离子分析 Ag+ 、 、 Pb2+ 。银组、第一组、盐酸组。 (一) 分析特性 1. 离子的存在形式和颜色 Ag+ 、Pb2+、 均无色；亚汞离子以双聚离子Hg+︰Hg+ 存在，在水溶液中有如下平衡： 若在溶液中加入能与Hg2+生成难溶物或络合物的试剂，平衡右移。 2. 难溶化合物 氯化物、硫化物和铬酸盐等具有分析意义。 Ag2S、PbS (黑，溶于热稀 HNO3 ，不溶于 Na2S ) HgS 溶于王水和 Na2S Ag2CrO4 (砖红，不溶于HAc，溶于 HNO3和 NH3) Hg2CrO4 (红褐，不溶于HAc，溶于 HNO3，但较难) PbCrO4 (黄，不溶于HAc，溶于 HNO3和 NaOH) PbSO4 (白，溶于NaOH 或 热浓 NH4Ac) Pb(OH)2（白，两性，溶于 NaOH，不溶于NH3） 3. 络合物 Ag+具有较强的络合能力，利用Ag+、 与氨水的反应可实现两者的分离，并可鉴定 ； 利用生成 可用于 PbSO4 和 BaSO4沉淀的分离。 本组离子与常用试剂的反应见 p34～35 表3-2 (二) 组试剂与分离条件 本组离子与组试剂盐酸的反应为： Ag+ + Cl－＝ AgCl↓ (白色凝乳状，遇光变紫、变黑) (白色粉末状) Pb2+ + 2Cl－＝ PbCl2↓ (白色针状或片状结晶) 为了创造适宜的沉淀条件，需要注意： 1. 利用同离子效应减小沉淀溶解度，防止络合效应、盐效应增大沉淀溶解度； （Cl－的浓度） 2. 防止Bi3+、Sb3+的水解；（酸度） 3. 防止生成胶体沉淀。（电解质） ◆沉淀条件： 在室温(?)下的酸性溶液中(补充适量HNO3)加入适当过量的HCl溶液，使Cl－的浓度为0.5 mol/L，溶液的酸度为2.0~2.4 mol/L。 (四) 各离子的鉴定反应 1. Ag+ 2. Hg2Cl2+2NH3 ＝ HgNH2Cl↓+ Hg↓+ NH4Cl 3. Pb2+ 例2：在银组离子未知液中加入冷的稀HCl，所得到的 白色沉淀完全不溶于热水和氨水，试判断有何种离子 存在？ 三、第二组阳离子分析 Pb2+、Bi3+ 、Cu2+ 、Cd2+、Hg2+ 、As(Ⅲ , Ⅴ)、Sb(Ⅲ , Ⅴ)、Sn(Ⅱ, Ⅳ)。铜锡组、第二组、硫化氢组。 (一) 分析特性 1. 离子的存在形式和颜色 Cu2+为蓝色，其余均无色； 铅、铋、铜、镉、汞具有显著的金属性质，以金属离子形式存在；而砷、锑、锡表现出不同程度的非金属性质，存在形式与溶液酸碱度有关，泛指该元素的离子时，只标出氧化数而不指明其具体存在形式。 2. 氧化还原性质 砷、锑、锡具有两种比较稳定的价态，As(Ⅲ, Ⅴ)、Sb(Ⅲ, Ⅴ)、Sn(Ⅱ, Ⅳ)，在分析中有重要意义。 As2S5的沉淀速度较慢， 将As(Ⅴ) As(Ⅲ)； SnS不溶于Na2S，而SnS2 溶于Na2S 将Sn(Ⅱ) Sn(Ⅳ)； 罗丹明 B 试法鉴定锑，只对Sb(Ⅴ)有效； 另外，将Bi3+还原为金属铋，进行铋的鉴定。 3. 络合物 Pb2+、Bi3+、Cu2+、、Hg2+均能生成多种络合物，具有一定的分析应用价值。 Cu2+ 、Cd2+能生成氨或氰络离子； Bi3+、Hg2+分别与I－生成 (黄)和 (无)； Pb2+、Bi3+ 、Cu2+ 能与甘油生成可溶性的络离子与Cd2+分离。 4. 铋、锑、锡易水解 BiOCl、SbO