中药化学期末复习 8 三萜.pptVIP

第八章 三萜类化合物 第一节 概述 母核由30个碳原子组成的萜类化合物，六个异戊二烯单位聚合而成 分布广 存在形式 游离形式：不溶或难溶于水，可溶于常见的有机溶剂 与糖结合成苷或成酯：可溶于水，其水溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，被称为三萜皂苷，具有羧基，又常被称为酸性皂苷 生物活性多样 研究热点 第二节　三萜类化合物的结构与分类 碳环的有无和多少进行分类：多数为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜 二、单环三萜 四、三环三萜 五、四环三萜 1、羊毛脂烷型( Lanostanes ) 2、达玛烷型( Dammaranes ) 3、大戟烷型（euphane） 4、葫芦烷型（cucurbitane） 5、原萜烷型（protostane） 6、楝烷型（meliacane） 7、环菠萝蜜烷型（cycloartane） 1．羊毛脂甾烷(lanostane)型 A/B环、B/C环和C/D环都是反式 2．大戟烷(euphane)型 羊毛脂甾烷的立体异构体，基本碳架相同 3．达玛烷(dammarane)型 4．葫芦素烷(cucurbitane)型 5．原萜烷(protostane)型 6．楝烷 (meliacane)型 7．环菠萝蜜烷(cycloartane)型 六、五环三萜 1．齐墩果烷(oleanane)型　又称β-香树脂烷型 2．乌苏烷(ursane)型 3．羽扇豆烷(lupane)型 C21与C19连成五元环E环 D/E环的构型为反式 E环的19位有α-构型的异丙基取代，并有△20（29）双键 4．木栓烷(friedeiane)型 A/B、B/C、C/D环均为反式，D/E环为顺式 C4、C5、C9、C14位各有一个β-CH3取代 C17位多为β-CH3(有时为-CHO、-COOH或-CH2OH)取代 C13-CH3为α-型 C2、C3位常有羰基取代 5．羊齿烷(fernane)型和异羊齿烷(lsofernane)型 何帕烷(hopane)型和异何帕烷(isohopane)型 第三节　三萜类化合物的理化性质和溶血作用 一、物理性质 性状 游离三萜类化合物有完好的结晶 三萜皂苷大多为无色或白色无定形粉末 皂苷因极性较大，常具有吸湿性 皂苷苦味和辛辣味，且对粘膜有强烈刺激性 游离三萜有固定熔点，皂苷常测得其分解点 旋光性 溶解度 游离三萜易溶于有机溶剂 三萜皂苷类极性增大，可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲醇和热乙醇中，几不溶或难溶于丙酮、乙醚以及石油醚等极性小的有机溶剂 苷用正丁醇萃取，与亲水性杂质分离 发泡性：表 面 活 性 皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。 这是由于皂苷类成分具有降低水溶液表面张力的缘故。因此，可作为清洁剂、乳化剂应用。 表面活性与分子内部亲水性和亲脂性结构的比例相关，只有当二者比例相当，才能较好地发挥出这种表面活性。 二、化学性质 颜 色 反 应 ※全饱和的、C-3无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。（作用于母核） 1 颜 色 反 应 1．醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应） 2．五氯化锑反应（Kahlenberg反应） 3．三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） 4．氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） 5．冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） 凡具有三萜母核结构的化合物，均能产生上述反应。 如：三萜苷元、三萜皂苷。 2 沉淀反应 皂苷/水 + 金属盐类 → 沉淀 （金属盐类——铅盐、钡盐、铜盐等） *利用此性质进行提取和分离 三萜皂苷/水 + 中性盐类 → 沉淀 （酸性皂苷） （硫酸铵、醋酸铅等） 甾体皂苷/水 + 碱性盐类 → 沉淀 （中性皂苷）（碱式醋酸铅、氢氧化钡等） 3．皂苷的水解 酸水解：剧烈，往往得到人工次生物 碱水解：酯苷 乙酰解：全乙酰糖及全乙酰苷元 酶解：专一性 Smith降解：温和，得到真正的皂苷元 三萜皂苷的水解 三、溶 血 作 用 皂苷又称皂毒类（sapotoxins），是指其有溶血作用。 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用（∴不能静脉注射给药） 皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服则无溶血作用。（可能在肠胃不被吸收的原故） 溶血机理： 并非所有的皂苷都产生溶血现象，如：人参皂苷 溶血与结构的关系： ①和糖部分有关： ②一些有溶血作用的三萜酯皂苷→E环上酯键被水解→生成物仍是皂苷（无溶血作用） 第四节　三萜类化合物的提取与分离 三萜类化合物的提取 酸水解有机溶剂萃取法：皂苷元 碱水提取法：羧基 三萜类化合物的分离 分段沉淀法（溶剂沉淀法）