第五章离子聚合与配位聚合200412）课件.pptVIP

5.1 概 述 离子聚合也属连锁聚合反应。 活性中心是离子或离子对。根据中心离子的电荷性质， 可分为阳(正)离子，阴(负)离子聚合。 以络合引发体系引发的聚合---配位聚合。也属于离子聚 合的范畴。 多数烯类单体都能进行自由基聚合，但对离子聚合却极 高的选择性。 带推电子基的单体利于阳离子聚合。如1.1二烷基取代、 烷氧基取代的单体。 5.1 概 述 带吸电子基的单体利于阴离子聚合。如-CN 、 -COR、 -COOR等取代的单体。 带苯基、乙烯基取代的单体、即能进行阳离子也能进 行阴离子聚合。 一些羰基化合物如甲醛、杂环化合物如环氧乙烷、环 氧丙烷、己内酰胺等都能进行离子聚合。 离子聚合是制备带官能团聚合物、嵌段聚合物等特殊 结构聚合物的重要手段。 5.2 阳 离 子 聚 合 反 应 5.2 阳 离 子 聚 合 反 应 5.2 阳 离 子 聚 合 反 应 5.2 阳 离 子 聚 合 反 应 5.2 阳 离 子 聚 合 反 应 5.2 阳 离 子 聚 合 反 应 5.2 阳 离 子 聚 合 反 应 5.2 阳 离 子 聚 合 反 应 5.3 阴 离 子 聚 合 反 应 5.3 阴 离 子 聚 合 反 应 5.3 阴 离 子 聚 合 反 应 5.3 阴 离 子 聚 合 反 应 5.3 阴 离 子 聚 合 反 应 5.3 阴 离 子 聚 合 反 应 5.5 自 由 基 与 离 子 聚 合 比 较 阴离子,阳离子及自由基聚合的活性中心不同,其过程也 有很大的差异. (1)引发剂 自由基 阳离子 阴离子 过氧化物 亲电试剂 亲核试剂 偶氮化物 Lewis酸 碱金属及其有机物 (2)单体结构 弱吸电子单体 推电子单体 吸电子单体 共轭 共轭 共轭 环状,羰基 环状,羰基 5.5 自 由 基 与 离 子 聚 合 比 较 (3)溶剂 自由基 阳离子 阴离子 链转移 影响大 影响大 引发剂分解 极性,溶剂化 极性,溶剂化 (4)温度 中温 低温 低温 决定于引发剂分解 5.5 自 由 基 与 离 子 聚 合 比 较 (5)机理 自由基 阳离子 阴离子 双基终止(常见) 不能双基终止 不终止 引发 慢 快 快 增长 快 快 快(慢) 转移 有转移 易转移 无转移 终止 速终止 难终止 无终止 5.5 自 由 基 与 离 子 聚 合 比 较 (6)阻聚剂 自由基 阳离子 阴离子 O2 酚 醌 亲核性 亲电性 硝基物等 碱性物质 酸性物质 极性物质水,醇等 5.7 开 环 聚 合 环状单体在引发剂(催化剂)作用下，形成线型聚合物的 过程。 环醚、环缩醛、环酯、环酰胺、环硅氧烷、环硫化物等 都可能成为开环聚合的单体。 工业上有价值的是环氧乙烷，环氧丙烷，己内酰胺，三 聚甲醛，3.3-二(氯亚甲基)环丁醚等的开环聚合。 5.7.1环状单体的聚合活性—聚合热力学 (1)环的大小 环的热力学稳定次序大致如下: 3,4 5,7~11 12以上,6 5.7 开 环 聚 合 (2)环元素 环醚、环酯、环酰胺与烷烃不同，其聚合能力与杂原子 性质有关。 5元环醚 四氢呋喃 可聚合 5元环酯 γ-丁氧内酯 不能聚合 6元环醚 四氢吡喃,1.4-二氧六环 不能聚合，