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关于供热企业燃煤锅炉各种湿法脱硫工艺的对比分析
关于供热企业燃煤锅炉各种湿法脱硫工艺的对比分析
湿法烟气脱硫技术根据吸收剂种类的不同可分为:石灰(石)- 石膏法(也称钙法)、双碱法、氧化镁法、氨法、钠碱法等。本文重点对广泛应用的钙法、双碱法、氧化镁法展开对比分析。
1 钙法、双碱法、氧化镁法化学反应机理
(1)湿式钙法脱硫。钙法脱硫的脱硫剂可采用石灰石(CaCO3)或石灰(CaO),化学反应也因脱硫剂的不同而略有不同,多采用石灰- 石膏法。CaO+H2O rarr; Ca(HO)2 消化SO2+H2O rarr; H2SO3 吸收Ca(HO)2+H2SO3 rarr; CaSO3+2H2O 中和CaSO3+1/2O2 rarr; CaSO4 氧化CaSO3+1/2H2O rarr; CaSO3·1/2H2O 结晶CaSO4+2H2O rarr; CaSO4·2H2O 结晶
(2)湿式镁法脱硫。以纯度约85%~90% 氧化镁粉浆液作吸收剂,与烟气反应生成亚硫酸镁,如亚硫酸镁进一步氧化,可生成硫酸镁。MgO+H2O rarr; Mg(OH)2( 悬浮乳液) 熟化SO2+H2O rarr; H2SO3 吸收Mg(OH)2+H2SO3 rarr; MgSO3+2H2O 中和MgSO3+H2SO3 rarr; Mg(HSO3)2MgSO3+1/2O2 rarr; MgSO4( 溶解状态) 氧化此外,在Mg(OH)2 相对SO2 不足时则会:MgSO3+SO2+H2O rarr; Mg(HSO3)2补足Mg(OH)2 时Mg(HSO3)2+Mg(OH)2 rarr; 2MgSO3 darr; +2H2O
(3)钠钙双碱法。利用氢氧化钠钠碱吸收SO2,吸收后的脱硫液在再生池内利用廉价的石灰进行钠的再生,同时生成亚硫酸钙和硫酸钙的沉淀。SO2+H2O rarr; H2SO3 SO3+H2O rarr; H2SO4脱硫反应过程:NaCO3+SO2 rarr; Na2SO3+CO2NaOH+SO2 rarr; Na2SO3+H2ONa2SO3+SO2+H2O rarr; 2NaHSO3以上三式视吸收液酸碱度不同而异:碱性较高时(PH gt;9),(2) 式为主要反应;碱性较低时,(1) 式为主要反应;碱性为中性甚至酸性时(5 lt; PH lt; 9),则(3) 式为主要反应。由于烟气中含氧,所以会有以下副反应:
Na2SO3+1/2O2 rarr; Na2SO4NaHSO3+1/2O2 rarr; NaHSO4再生过程:2NaHSO+Ca(OH)2 rarr; Na2SO3+CaSO3.1/2H2O+3/2H2ONa2SO3+Ca(OH)2 rarr; 2NaOH+CaSO3氧化反应:2CaSO3.H2O+O2+3H2O rarr; 2CaSO4.2H2O在石灰乳液( 石灰水达到饱和状况) 中,中性的Na2HSO3跟石灰反应从而释放出Na+,随后生成的亚硫酸根离子又继续跟石灰反应,反应生成物以半水化合物形式慢慢沉淀下来,使钠离子得到再生。
2 主要工艺系统简述
依据《工业锅炉及炉窑湿法烟气脱硫工程技术规范》,钙法、双碱法、氧化镁法的工艺流程如下:
湿式钙法脱硫工艺系统及流程为
脱硫后亚硫酸钙和硫酸钙浆液进入脱硫循环池,并在其中
进行曝气氧化。之后,大部分浆液经循环泵循环用于脱硫,小
部分浓浆液有控制地排入副产物处理系统,由脱水系统过滤出
固态脱硫渣。
3 系统主要特点比较
(1)钙法脱硫。主要优点:①技术成熟,运行稳定,技术可靠性好。②石灰资源丰富,便于采购。③副产物为石膏,可利用。主要缺点:液气比较高,石灰法为〉5L/m3,石灰石法为〉10L/m3,由此导致循环水量较大,脱硫塔直径大,基础建设投资造价高,运行电量大。
(2)镁法脱硫。主要优点:①液气比较小为〉2/m3,初投资和运行电费较低。②我国在辽宁、山东两省镁资源丰富。③氧化镁化学反应活性强,反应速度快。④氧化镁分子量较石灰石低,同等工况下耗用质量少。主要缺点:①氧化镁相对难溶,不宜直接采用工艺水制浆。②副产物亚硫酸镁或硫酸镁如采用资源化处理,处理难度较大。
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(3)钠钙双碱脱硫。主要优点:①钠盐活性强,反应速度快。②液气比理论值较低为〉2L/m3。③理论上不易结垢。主要缺点:①运行稳定性较差。钠钙双碱法运行中结垢情况仍然比较普遍。②运行费用不确定。实际中,不少使用双碱法的企业为避免因钙盐结晶导致系统停运,只能将系统变成单碱运行,这大大提高了脱硫成本支出。
4 钙法、双碱法、氧化镁法在供暖企业应用的选择相比之下,针
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