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【学习目标】
1. 能说明缩聚反应的特点。
2. 从缩聚产物结构式分析出单体。
【学习重点】缩合聚合反应的特点,简单的缩聚反应方程式,从简单的缩聚产物结构式分析出单体。
【学习难点】用单体写出缩聚反应方程式和缩聚产物的结构式;从缩聚产物结构式分析出单体。
【自主学习】
三. 合成高分子化合物的基本方法二
乙酸和乙醇能够发生酯化反应,生成碳链较长的酯。如果发生反应的酸是二元酸,有两个羧基,发生反应的醇是二元醇,有两个羟基,那么它们就会连接成链生成聚合物,叫聚酯。
例:己二酸和乙二醇的缩聚反应:
该反应与加聚反应不同,在生成聚合物的同时,还伴有小分子(如:H2O等)生成。这类反应我们称之为“缩聚反应”。
概念:有机小分子单体间反应生成高分子化合物,同时产生小分子副产物的反应,叫缩合聚合反应;简称缩聚反应。
1. 生成高分子酯(以聚己二酸乙二醇酯的缩聚反应方程式书写为例)
第一步:官能团分列两边:
HO—CH2—CH2—OH
第二步:反应缩合连起来:
第三步:断键基团放外面:
第四步:方括号加n围起来:
第五步:配平反应方程式:
n + n HO—CH2—CH2—OH
+ (2n—1)H2O
2. 生成多肽物质(以氨基乙酸缩聚反应为例)
第一步:官能团分列两边:H2N—CH2—COOH
第二步:反应缩合连起来:H2N—CH2—COOH
第三步:断键基团放外面:
第四步:方括号加n围起来:
第五步:配平反应方程式:
n H2N—CH2—COOH
+ (n—1)H2O
【名师点拨】缩聚反应的特点:
⑴ 缩聚反应的单体往往是具有双官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等)或多官能团的小分子;
⑵ 缩聚反应生成聚合物的同时,还有小分子(如H2O、NH3、HCl等)生成;
⑶ 所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同;
⑷ 缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或板子团(这与加聚物不同,而加聚物的端基不确定,通常用横线“—”表示。)如:
第二步:断缩合处补端基:
第三步:整理书写成单体:
和HO—CH2CH2—OH
【名师点拨】
⑴ 常用“切割法”
加氢原子得到羧酸和醇。
⑵ 凡是高分子化合物中含有酯基(-COO-)结构的,其合成单体必为二种。
从酯基中间断开,在羰基上加羟基,在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。
如已知涤纶树脂的结构简式为
其单体为:
⑶ 凡链节为H OH结构的,其单体必为一种,在链节的-NH上加氢原子、羰基上加羟基, 所得氨基酸为单体。
如HOH的单体是:
⑷ 凡链节为HOH结构的单体必是两种 ,可从上断开,在-NH上加氢原子,在羰基上加羟基,得到二胺和二酸即为单体。
如H OH的单体是:
H2N(CH2)nNH2和HOOC(CH2)mCOOH
→
n mol 单体中含—COOH官能团(或—OH)的物质的量为:n mol, 而在反应中,有一个端基(—COOH和—OH)是没有参与反应的,故生成水的物质的量为:(n-1) mol
n mol
n mol
进行缩聚反应,生成n mol
单体含—COOH—OH的物质的量为2 n mol,而在中,有一个端基(—COOH—OH)是没有参与反应的,故生成水的物质的量为:(2n-1) mol。
加 聚
缩 聚
反 应
物种类
相同或
不同单体
相同或不同单体
反 应
物特征
含有不饱和键
含有特征官能团
生 成
物特征
聚合物与单体
具有相同的
组成,主链上一般只有碳原子
聚合物与单体组
成有所不同,主链上除有碳原子外还有其他
产物种类
只有聚合物
聚合物和小分子
五. 合成高分子化合物单体的判断方法
1.先判断反应的类型:判断高聚物反应的类型要根据高聚物中键的特点和产物的情况确定。
2.加聚物的单体判断关键是:根据链节中碳碳键的特点分析是单烯烃的加聚还是二烯烃的加聚。
3.缩聚物的单体的判断的关键是键的断的位置以及断键后应该加什么样的基团。 【典例诠释】
典例1分别用下列各组物质作为单体,在一定条件下,通过缩合聚合反应能合成高分子化合物的是( )
①乙烯、丙烯、苯乙烯 ②乙酸、乙二醇
③1,6-己二醇,1,6-己二胺 ④对苯二甲酸、乙二醇
⑤α-氨基乙酸、α-氨基丙酸 ⑥α-羟基丙酸
A.①③⑤⑥ B.①②③④
C.③④⑤⑥ D.①②③④⑤⑥
【答案】C
【解析】:常见的缩聚反应主要有羟基和羧基的缩聚(包括二元羧酸和二元醇的缩聚、羟基酸的缩聚)、酚和醛的缩聚以及氨基和羧基的缩聚(包括二元羧酸和二元胺的缩聚、氨基酸的缩聚)等。根据缩聚反应的特点,单体必须含有两个或两个以上的官能团,③中含有—COOH和—NH2;④中
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