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定义:由于滴定终点与化学计量点不一致引起的误差——终点误差 2 若终点在化学计量点之前: 强碱滴定强酸时的终点误差的通式为: 例:c0mol/LNaOH溶液滴定c0mol/LV0mLHAc溶液 ∵溶液在碱性范围 ∴[H+]可忽略 强酸滴定一元弱碱: 8-3 多元酸、混合酸的滴定 前已计算,溶液pHsp1 4.70, [OH-]可忽略; Ka3小, [PO43-]可忽略 2 第二化学计量点sp2: H2PO4- + OH- HPO42- + H2O NaOH与H3PO4按2:1反应, 需加入NaOH量为2c0V0 * 1 第二章 酸 碱 滴 定 法 8-1 强碱滴定强酸 8-2 强碱滴定一元弱酸 8-3 强碱滴定多元酸、混合酸 方法:1. 林邦公式 2. 质子条件 例:c0mol/LNaOH溶液滴定c0mol/LV0mLHCl溶液 (1)若终点在化学计量点之后:(则滴定剂过量) 8-1 强碱滴定强酸 终点时的PBE: 溶液的组成: NaCl , NaOH(过) HCl:NaOH 1:1 c0sp c0/2 溶液的组成: NaCl , HCl(剩) 终点时的PBE: 强酸滴定强碱: 同理, 通式为: 误差为正,则终点在化学计量点之后; 误差为负,则终点在化学计量点之前. 8-2 强碱滴定一元弱酸 设终点在化学计量点之后:(则滴定剂过量) 溶液的组成: 终点时的PBE: NaAc , NaOH(过) HAc : NaOH 1:1 c0sp c0/2 通式 HCl溶液滴定NH3溶液 同理可推出终点误差的计算通式为: 对多元酸分步滴定的条件是: 对混合酸能分别滴定的条件是: (1)c0K a≥10-8 (2) (1)c0K a≥10-8 c0为酸的初始浓度 (2)Ka1/Ka2 105 H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2O 例:c0 mol/LNaOH溶液滴定c0mol/LV0mLH3PO4溶液 ①c0Ka1 10-8, ②c0Ka2 10-8, ③c0Ka3 10-8 且Ka1/Ka2 105.08 105 第一步可以准确进行 且Ka2/Ka3 105.16 105 第二步可以准确进行 第三步反应不能直接滴定 H3PO4:Ka1 10-2.12, Ka2 10-7.20, Ka3 10-12.36 两个突跃 1 第一化学计量点sp1: H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O 若终点在化学计量点之后: 溶液的组成: 终点时的PBE: NaH2PO4 , NaOH(过) 前已计算溶液pHsp2 9.66, [H+]可忽略; Kb3小, [H3PO4]可忽略 若终点在化学计量点之后: 溶液的组成: 终点时的PBE: Na2HPO4 , NaOH(过) NaOH: H3PO4 2:1 Vsp2 c0sp2 c0/3 V0+2V0 3V0
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