对羟基(2,4-二甲氧基)二苯甲酮的合成与表征-健雄职业技术学院.docVIP

对羟基(2’,4’-二甲氧基)二苯甲酮的合成与表征 刘尚莲 （健雄职业技术学院化工系,江苏 太仓 215411） 摘 要: 以间苯二酚为原料，用硫酸二甲酯进行O-烷基化反应，再与对羟基苯甲酰氯经弗-克酰化反应合成了对羟基(2’，4’- 二甲氧基)二苯甲酮，考察了工艺条件对结果的影响。其中O-烷基化反应于80~90℃ 反应3～4h，间二甲氧基苯收率93.5%,弗-克酰化反应于60℃反应2～3h, 对羟基(2’,4’-二甲氧基)二苯甲酮收率为51.2% 关键词: 间二甲氧基苯；对羟基(2’，4’-二甲氧基)二苯甲酮；O-烷基化；弗-克酰化 中图分类号：O6 文献标识码：A 对羟基(2’,4’-二甲氧基)二苯甲酮和间二甲氧基苯是合成树脂-多肽联接剂的重要中间体[1-4]，后者还是制备紫外吸收剂uv-9的中间体[5]。本文以间苯二酚为原料，经O-烷基化反应、弗-克酰化反应，合成了对羟基(2’,4’ -二甲氧基)二苯甲酮，并对条件进行了优化，获得了满意的效果。 1 实验 1. 1 主要试剂与仪器 间苯二酚、硫酸二甲酯、氧氯化磷、对羟基苯甲酸、无水氯化锌、氢氧化钠等均为中国医药(集团)上海化学试剂公司提供的分析纯试剂，用FTLA2000型傅立叶变换红外光谱仪测定产品的红外光谱；用WAY22S 型数字阿贝折射仪测定其折光率。 1.2 实验方法 1. 2. 1 间二甲氧基苯的制备 在500mL有温度计、搅拌器、回流冷凝管的四口烧瓶中，加入60.0g间苯二酚和60.0g氢氧化钠和250mL水；加热溶解，2h 内滴加157.6g硫酸二甲酯，然后升温到80℃反应2h，分出油层；减压蒸馏，收集98℃馏分(1742Pa)，0.0g，收率93.5% ；折光率l.5240(文献[5] l.5231)，红外谱图与标准谱图(SADTLER M1017K)一致。 1.2. 2 对羟基(2’,4’-二甲氧基)二苯甲酮的制备 在500mL的四口烧瓶上,配置搅拌器、温度计和带干燥管的回流冷凝管，先将氧氯化磷230g (1.5mol),对羟基苯甲酸27.6g(0.2mo1)加入四口烧瓶中，然后加入无水氯化锌59.5g(0.44mo1)，半小时内滴加间二甲氧基苯55.2g(0.08mo1)。加毕，升温至60℃ ，保温2h。反应结束后，冷却至室温慢慢倒入冰水中，析出沉淀。甲醇重结晶，得固体26.4g(60.2%)，熔点135～136℃ ([4] 138～139℃)kBr压片/cm-1）：3333, 2964, 2840, 1630, 1598, 1568。C: 69.75% , H:5.46% ；实测值: C: 70.21%，H: 5.47%。(文献报道-5℃)[5-7]，几乎不发生反应。除了温度以外，时间也是重要的影响因素，若硫酸二甲酯滴加速度太快，反应效果较差。文献[5-7]报道一次性倒人硫酸二甲酯，反应完毕后发现收率极低。我们采用滴加法，加完后再反应一段时间，发现收率和产品质量符合实验要求。 为了获得最佳的反应条件，我们安排了L9(34)正交实验，结果见表1、2。 表1正交实验影响因素与水平 Table. 1 Factors and levels of orthogonal experiment 水平 A 温度∕℃ B 滴加时间∕min C 反应时间∕h 1 70～0 20 1.5～80～90 ～0 3 90～～ Tabl. 2 Results of orthogonal experiment 实验编号 A B C 产品收率/% 1 1 1 1 91.22 2 1 2 2 92.54 3 1 3 3 88.46 4 2 1 3 93.26 5 2 2 1 94.58 6 2 3 2 89.10 7 3 1 2 91.28 8 3 2 3 92.30 9 3 3 1 86.98 K1 K2 K3 274.92 276.94 270.56 275.76 292.42 279.42 272.78 272.92 274.02 ∑= 819.72 R 6.38 16.66 1.24 本实验的结果分析可通过计算极差R来衡量各因素对反应结果的影响程度。从表3的极差可以看出，各因素对产品收率的影响程度为B A C。从各因素位极之和的平均值可以看出，合成间二甲氧基苯的最好的配合是A2B2C2。即最佳反应条件为：温度80℃ ～90℃，滴加时间30min，反应时间3～ 间苯二酚经过O-烷基化制得间二甲氧基苯，进一步经酰化反应得对羟基(2’,4’-二甲氧基)二苯甲酮，反应条件经优化选择，得到较为满意的结果。产物经红外、元素分析等手段确证为目的产物。采用本文的工艺条件，制备题示化合物是合理可行的。 参考文献： [1]Breipo