原子吸收光谱-下资料.pptVIP

为保证测定结果的准确性，应注意以下几点： （１）标准溶液与样品的基体组成应尽可能一致，基体元素不同可能带来影响。 （２）标准溶液浓度应使A～C在直线的范围内，C不能太大，一般控制A在0.2～0.8之间。 （３）?测定过程中应保持测定条件不变。 标准曲线法简便、快速，适用于组分比较简单的样品，适用于大批量的样品分析。但样品的情况不清或很复杂时分析误差较大，可用其他方法定量。 注意： (1) 测定应在直线范围内进行，只能测低含量的样品 (2) 加入标准与待测物的浓度要在同一数量级内，否则斜率过大或过小将引起很大的误差。 (3) 适合于测定样品数目不多的情况。 二、灵敏度及检出限 检测限 (Detection limit, DL) 检出限不仅与灵敏度有关，而且还考虑到仪器噪声！因而检测限比灵敏度具有更明确的意义，更能反映仪器的性能。只有同时具有高灵敏度和高稳定性时，才有低的检出限。 （一）物理干扰（基体效应）及其抑制 物理干扰——试样的物理性质对试样的雾化、蒸发和原子化过程中引起的干扰效应。 这些物理性质是指溶液的粘度、蒸气压和表面张力。 非选择性干扰 消除物理干扰的最常用方法： 待测液与标准溶液组成相似，当试液组成确定时，也可用标准加入法来消除物理干扰。避免用粘度较大的H2SO4、H3PO4处理试样，可用有机溶剂 （1）加入释放剂 加入释放剂与干扰物质生成更稳定或更难挥发的化合物，使待测元素释放出来，从而排除干扰。 （2）加入保护剂 保护剂（通常是配位剂）的加入可使干扰元素不能与待测元素结合。 例：Al3+干扰Mg2+的测定，它们在火焰中生成MgO·Al2O3，加入保护剂8 –羟基喹啉，与干扰元素Al生成对热稳定性较强的配合物，抑制了Al对Mg的干扰 例：为消除PO43-对Ca2+测定的干扰，可加入过量EDTA，EDTA与Ca2+生成稳定的配合物，CaY2-，它在火焰中易于原子化，抑制了PO43-对Ca2+测定的干扰 使用有机络合剂有利于提高原子化效率。 例如：钙电离，在溶液中加入大量易电离的钾或铯，有大量电子存在，抑制钙的电离，提高测定灵敏度。 K ---- K+ + e Ca2++ 2e --- Ca 此外还可采用萃取、沉淀、离子交换等分离方法提前把干扰离子与待测元素分离，然后再测定。 2. 背景吸收和抑制 ——来自于原子化器的一种光谱干扰，它包括分子吸收和光散射引起的干扰。 （1）分子吸收：在原子化过程中所产生的气体分子或氢氧化物，难解离的盐类，难熔氧化物等分子对待测元素共振线的吸收而产生干扰，带光谱。产生正误差。 例：在空气-乙炔焰中，Ca形成CaOH在530~560 nm有一个吸收带，干扰 Ba 553.6nm的测定 碱金属、碱土金属的盐类分子的吸收：NaCl, KCl, CaCl2在３００nm以下的紫外区有很强的分子吸收带，干扰Zn, Cd, Ni等元素的测定。 无机酸的分子吸收：H2SO4、H3PO4在250nm以下有强的分子吸收，测在紫外吸收的元素时，一般用HNO3，HCl，王水处理样品，而不用H2SO4、H3PO4 （2）光散射 原子化过程中产生的固体微粒散射光，造成虚假吸收，使吸光度升高。 扣除背景吸收的方法 通常用空白校正，氘灯校正、塞曼效应校正等方法消除背景吸收。 ① 空白校正法 配空白溶液（含除待测元素外的基体元素）A空白（背景） 配待测溶液（待测元素＋基体元素）A试(待测元素 +背景) A校=A试(待测元素 +背景)- A空白(背景) 两次测定吸光度差为待测元素的真实吸光度。 A待测=A总-A氘= A待+背 - A背 氘灯校正背景装置简单，可校正吸光度为1~1.2以下的背景干扰提高测定灵敏度 ③ 塞曼效应校正法 塞曼效应扣背景：利用谱线在磁场的分裂（塞曼效应）是近年来发展起来的新技术，它克服了氘灯法扣背景的局限性。 Zeeman效应：在磁场作用下简并的谱线发生裂分的现象。 可变磁场调节方式 三、原子吸收分光光度法的局限性 工作曲线的线性范围窄 测定不同元素要使用不同相应的光源 对难溶性元素和非金属元素及同时多种元素的分析，存在一定的困难 2.原子荧光的产生类型 （2）非共振荧光 直跃线荧光（Stokes荧光） 阶跃线荧光 anti-Stokes荧光 （3）敏化荧光 3.荧光猝灭与荧光量子效率 4.待测原子浓度与荧光的强度 三、原子荧光光度计 多通