有机化学(一)..ppt

（2）结构简式 （3）键线式 命名时应注意几点 位次号之间用逗号隔开 位次与取代基及取代基与下一个取代基的位次之间用短线相连 最后一个取代基和母体直接相连,不用短线隔开. 吸电子的诱导效应相对强度 (3) 炔烃的亲核加成 4.共轭效应的表示 C 效应 -C 效应: 吸电子能力大于碳原子的共轭效应 +C 效应: 给电子能力大于碳原子的共轭效应 链转移： 链终止： 过氧化物效应只局限于HBr 链增长步骤的反应热(kj / mol) 由此可见，只有加HBr的反应，两步都是放 热的。 对于HF和HCl来说，第二步是吸热的，说明 H―F、H―Cl键的强度较大，均裂较为困难。 而HI的第一步反应就是吸热的，说明形成较 弱的C―I键所放出的能量不足以补偿均裂碳碳双 键中的π键所消耗的能量。 [练习2]： 六、烯烃的制法 1.醇失水。 对于失氢可能性不止一种的： 在失氢时，符合扎依采夫（Zaitsev A）规则： 在醇失水形成烯烃时，如果 醇羟基有两个不同的 碳 原子，则含氢较少的 碳 原子提供氢原子。 因为这样可以形成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。 2.卤代烷失卤化氢。 符合扎依采夫（Zaitsev A）规则。 3.邻二卤代烷失卤素。 邻二卤代烷在金属锌或镁作用下，可失去 卤原子生成烯烃。 因此，在反应时，若要保护双键，可先与溴加成，再失卤素重新生成烯烃。 第四章 炔烃和共轭二烯 第一节 炔烃 炔：分子中含有 碳碳三键的烃。属于不饱和烃。 通式为：CnH2n-2 ? ? ? 乙炔分子中的?键 ? ? 乙炔分子中的?键 从乙炔的结构可以看出，炔烃中的叁键是由一个?键 和二个互相垂直的?键组成的。 一、炔烃的异构现象与命名 1、异构现象 炔烃分子没有顺反异构，因叁键上只可能连一个基团，只有结构异构。 位置异构 碳架异构 2、命名 炔烃的命名与烯烃相似，命名时也要用阿拉伯数字 标出叁键的位置，只是把“烯”改成“炔” 。 1-丁炔 2-丁炔 若分子中同时有双键和叁键，则编号时应使双键 和叁键的位次和保持最小，并以炔为母体；若双键、 叁键具有相同的位次，则给予双键较小的位次， 以炔为母体。 2-甲基-3-己炔 3，3-二甲基-1-丁炔 5-甲基-1-己烯-3-炔 1-丁烯-3-炔（乙烯基乙炔） C原子数超过10个的炔烃(或烯烃)称为碳炔(或碳烯). 注意下列基团的名字： 乙炔基 丙炔基 炔丙基 二、炔烃的物理性质 沸点： 同碳数的炔比烯高10-20℃。 碳架相同的炔端炔低。 常温 C4 以下者为气体。 乙炔燃烧时火焰明亮，氧炔焰温度可达3500℃。 溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂。 相对密度：同碳数炔高于的烯。比水轻。 三、炔烃的化学性质 炔: 与烯烃相似 不饱和烃——加成反应，2个p键——分步加成； 2个p键——使亲电加成反应比烯烃慢； 被氧化剂氧化、燃烧； 三键C为sp 杂化电负性较sp2、 sp3 大，使端炔H的酸性增强——端炔 H的反应； 1、加成反应 （1）催化加氢 顺式烯烃 反式烯烃 （2）亲电加成 若分子中同时存在 有双键和叁键，则双键优先被加 成，这是因为sp杂化的碳原子对其?电子束缚强，不易 与亲电试剂结合。 1mol ①加卤素 ②与卤化氢加成 不对称炔烃与卤化氢加成也遵守马氏规则。 （2）加卤素 其反应历程如下： 公认的反应历程： 该反应的关键步骤是因 的进攻引起的，因此， 这是一个亲电加成反应。 在该反应中，Br2分子共价键的断键方式为异裂，故该反应属于离子型反应。 反应历程可以看出：Br- 是从背后进攻溴鎓离子的，故不饱和烃与卤素的亲电加成反应的立体化学为反式加成。 与Cl2加成时的反应历程与Br2相似. 氟与不饱和烃的加成异常猛烈，而碘与不饱和烃的加成较为困难。因此，加卤素通常指的是加氯和加溴。 不饱和烃和卤化氢加成的反应历程与加卤素相似，也是分步进行的离子型亲电加成反应。不同的是：(1) 第一步进攻的是H ；(2) 不生成鎓离子，而 是生成碳正离子中间体；(3) 第二步X－的进攻也不一定是反式加成。 （3）加卤化氢 当HX不同时，其加成反应的难易次序为： 通常指的是前三种。这是因为： 在HF中，F的原子半径小，但电负性大，故对H原子的束缚力较大，不易离解出H+和F－。 当双键的两个碳不相同时： 反应历程： 1870年Markovnikov(俄)(Markovnikov)对上