有机化学-烯烃..pptVIP

（四）氧化反应 （2）双键破裂氧化 自由基的稳定性（H的反应活性）： 烯烃与酸性试剂HX的加成历程： (H+) 从碳正离子稳定性解释： 碳正离子稳定性次序： 3°2°1°CH3+ 2、与硫酸的加成 硫酸氢乙酯 不对称稀烃加硫酸，也符合Markovnikov规则。 烯烃间接水合制备醇 3、与水或有机弱酸加成 硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。 加成符合马式规则 酯 4.与卤素加成 现象：溴的红棕色消失,用于检验烯烃。 卤素的活泼性：氟 氯 溴 碘 X=Cl,Br 邻二卤代物 β- 氯乙醇 不对称稀烃和次卤酸(X2+H2O)的加成，符合Markovnikov规则。 5、与次卤酸的加成（HOCl,HOBr) 烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成 ?-卤代醇 HOδ-— Xδ+ 带部分正电性的卤素加到含氢较多的双键碳原子上 （三）自由基加成反应 （过氧化物效应） 过氧化物(H2O2,ROOR等)存在下,HBr与不对称烯烃加成--反马氏规则，且属自由基历程加成。 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。 1.用KMnO4氧化 （1）烯烃的顺羟基化反应 用稀的中性或碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式邻二醇。 碳碳重键的活泼性也表现为容易被氧化,其氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而不同。 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。例如: 烯烃结构不同,氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。 * * 第三章 烯 烃 通式 官能团 烯烃 Cn H2n 以上数据表明：碳碳双键不是由两个σ加和而成的。 （一）烯烃的结构：主要指碳碳双键 一、烯烃的结构与命名 CH2=CH2 碳原子轨道的 杂化 2S 2P 2S 2P SP2 2P 激发 杂化 1个 杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p 一个s轨道与两个p 轨道形成三个sp2轨道。三个sp2轨道，分布在碳原子的周围，对称轴处于同一个平面上，三者之间的夹角是120度。 余下一个未参与杂化的p轨道，垂直于三个杂化轨道对称轴所在的平面。 以乙烯分子为例： 乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的π键 π键的特征: 1、π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破裂。C=Cπ键的键能等于264.4kJ/mol[610（C=C键能）-345.6(C-C键能)]小于C-C单键的键能345.6kJ/mol. 2、由于π键的电子云不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上，而是分散成上下两方，故原子核对π电子的束缚力就较小。 π键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电子云比较容易极化，容易给出电子，发生反应。 1、C=C的键长比C-C键短。 两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm, 而C-C键长0.154nm。 2、C=C两原子之间不能自由旋转。 由于旋转时，两个py轨道不能重叠，π键便被破坏。 双键的表示法： 双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π键。 C=C和C-C的区别： （二）烯烃的同分异构和命名 同分异构现象： 烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳干异构，双键位置不同引起的位置异构（position isomerism），及双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构。 1-丁烯 2-甲基丙烯 (异丁烯) 2-丁烯 当烯烃的两个双键碳原子各连有两个不同的原子或基团时, 会产生顺反异构。 顺- 2 -丁烯 反- 2 -丁烯 如果以双键相连的两个碳原子，其中有一个带有两个相同的原子或原子团，则这种分子就没有顺、反异构体。它的空间排列只有一种。 如： 烯基： 乙烯基 vinyl 丙烯基 propenyl 烯丙基 allyl 1-甲基乙烯基或 异丙烯基 isopropenyl 烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫烯基 烯烃的命名： 1、普通命名法 简单的烯烃可以象烷烃那样命名 2、系统命名法 烯烃的系统命名法基本上和烷烃相似 乙烯 ethylene 丙烯 propylene 异丁烯 isobutylene 1.选择一个含双键的最长的碳链为主链。 2.从最靠近双键的一端起，把主链碳原子依次编号。 3.标明双键的位次，只写双键两个碳原子中位次较小的一个编号，放在烯烃名称的前面。 4.其他同烷烃的命名原则。 英文