二茂铁亚胺及2-芳基萘骈噁唑钯、汞化合物的合成和应用.pdf

二、2．芳基萘骈嚼唑化合物的合成与表征 以芳基醛与I．氨基-2一萘酚衍生物为底物，考察了碱和溶剂对该反应的影响， 发现在三乙胺促进下，无需惰气保护，芳基醛与l一氨基．2一萘酚衍生物在乙醇中 回流数小时，即可以中等偏上产率得到相应的产物一2一芳基萘骈嚼唑化合物，为 2．芳基萘骈嚯唑化合物的合成提供了一种简便的方法，通过这种方法合成了8f、 磁氢谱、碳谱、元素分析及质谱表征，其中，化合物8d、8n及80通过单晶x． 射线衍射进一步确证了其结构。 ArCHO+ !竺坐型!!!．Ar Reflux C2HsOH R．=HCIor— R22HorS03H ’ 6 7 8 RI2HCI．R2=H 2-HOC6H4(1)，2-CH30csH4UJ．2-CHOCsH4(k}，2-Fumn(II 2一Pyridinyl(m)．Ferrocenyl(n)，1，l-Ferrocenediyl(o) Rt=——R2=S03H Ar=CsH5(p)．4-CH30C6H4(q)’2-HOC6H4(r)，2-Furan(·)， 2-Pyridinyl(t)．Ferroce叫(u) Scheme2 三、2．芳基萘骈嗯唑钯化合物的合成与表征 分别以2．芳基萘骈嗯唑化合物8a-8c，8L8m,8q和8r为原料，经过环钯化， 合成了七种新型的2．芳基萘骈嗯唑钯化合物9a-9c，9L 9m,9q和9r，均经红外、 核磁氢谱、碳谱、元素分析及质谱鉴定，并通过x．射线单晶衍射进一步确证了 化合物9c和9i的结构。其中，化合物9a-9c和9q为醋酸根桥联的环钯化合物； 化合物9i和9r为氮原子与氧原子参与的N—Pd-O配合物；而9m为两个氮参与 的N．Pd-N配合物。 Pd(OAc)：2 AcOH1000C R1引硒2 8aR1=H，R2=H gaRI 2H．R22H 8bR1=CH3，Rz=H 9bR1=CH3，R2=H 8cR120CH3，R2=H 9cR1=OCH％R2=H 8qR’=OCH3，R2=S03H 9qRI=OCH3，Rz=S03H Li2PdCl4／NaOAc MeOHr．L 8iR2=H 秭R2=H 和R2=S03H 9fR2=S03H 州舄罟冁 Scheme3 四、新型钯化合物9a-9c，9i和9m在Heck反应中的应用 以新型的2-芳基萘骈嚯唑钯化合物9a-9c，9i及9m为催化剂，研究了它们在 Heck反应中的催化活性，考察了碱、溶剂、催化剂以及底物对Heck反应的影响， 发现这几种新型钯化合物是Heck反应的高效催化剂，但在相同条件下，9c的催 化效果稍好于其他，在无惰气保护的情况下，以K2C03为碱，加入n-Bu4NBr， 在DMF中140oC下回流，2-芳基萘骈嗯唑环钯化合物9c以O．01t001％的用量， 即能有效地催化芳基溴代物的Heck反应，以较高的产率得到偶联产物。 O¨