利用目标试验因子分析法确定化学反应的级数及速率常数.pdfVIP

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2015-09-20 发布于湖北
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利用目标试验因子分析法确定化学反应的级数及速率常数.pdf

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Vol. 23 高等学校化学学报 No. 4 年月 2 0 0 2 4 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 546 551 利用目标试验因子分析法确定化学反应的级数及速率常数朱仲良夏骏宓守刚李通化同济大学化学系上海 ( 200092D 摘要利用目标试验因子分析结合数值遗传算法解析反应过程中在线测得的动力学谱光 (TTFA D (NGA D - 谱数据矩阵可在未知各组分纯光谱及动力学模型情况下同时求解出各组分的纯光谱反应级数及速率常 ~ 数提出用近似计算法计算各组分的动力学谱使该方法能适用于任意反应级数的体系针对两步连续反应 . . 模型对反应物中间体和最终产物均有吸收及某一种组分没有吸收的体系的模拟实验数据矩阵进行了处 ~ 理表明该方法均能适用利用该方法对邻苯二甲酸二甲酯在碱性介质中的水解反应及日落黄水溶液的电 . 解降解反应过程中测得的数据矩阵进行解析均获得了可靠结果 . 关键词目标试验因子分析动力学谱光谱两维数据反应级数速率常数 ; - ; ; 中图分类号 O657. 33 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2002D 04-0546-06 化学反应过程中测得的在线光谱是一种既含有反应动力学信息又含有各组分光谱信息的两维波谱当反应过程中有关组分的光谱互不重叠时根据单个波长的测量结合非线性曲线拟合等方法可获 . 得相应的动力学模型及速率常数[1 2] 但当各组分的光谱重叠时必须借助适当的化学计量学算法处 . [3 4] [5] 理这类两维波谱广义减秩法和速率常数秩分析法均能用于一级连串反应的数据解析而 .