关于固相萃取及其衍生的综述.docVIP

关于固相萃取及其衍生的综述 摘 要：固相萃取技术是今年来发展得较为快的一项技术，从其原理、分类、操作、应用等方面对此技术作一定介绍，以及其高效液相色谱后的衍生。 关键词：固相萃取 吸附 洗脱 衍生 前言 在过去的二十多年中，固相萃取(SPE)作为化学分离和纯化的一个强有力工具出现了，它是一个由柱色谱分离过程、分离机理、固定相和溶剂的选择等组成的试样预处理技术，由液固萃取和液相色谱技术相结合发展而来，与高效液相色谱有许多相似之处。1962年，Anton A H 等人首次对该技术进行了研究 ,用吸附剂氧化铝净化样品。其后 SPE技术以其高效性、高选择性、高可靠性、高自动化程度以及低耗性等特点被广泛地应用在制药、精细化工、生物医学、食品分析、环境分析等领域，得到了快速地发展。 2 基本原理((( 固体萃取就是利用固体吸附剂吸附液体样品中的目标物，使目标物与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热介吸附，达到分离和富集目标物的目的。固相萃取不需要大量互不相溶的溶剂，处理过程中不会产生乳化现象；因采用高效、高选择性的吸附剂（固定相），固相萃取能显著减少溶剂的用量；固相萃取的预处理过程简单，费用低。 固相萃取实质上是一种液相色谱分离，其主要分离模式也与液相色谱相同， 可分为正相固相萃取、反相固相萃取及离子交换固相萃取．固相萃取所用的吸附剂也与色谱常用的固定相相同，只是在粒度上有所区别．正相固相萃取所用的吸附剂都是极性的，吸附剂极性大于洗脱液极性， 用来萃取极性物质． 在正相萃取时目标物如何保留在吸附剂上，取决于目标物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团之间的相互作用，其中包括了氢键、π-π键相互作用、偶极—偶极相互作用、偶极—诱导偶极相互作用以及其他的极性—极性作用．反相固相萃取所用的吸附剂极性小于洗脱液极性，所萃取的目标物通常是中等极性到非极性化合物，目标物与吸附剂间的作用是疏水性相互作用，主要是非极性—非极性相互的色散力．离子交换固相萃取用的吸附剂是带有电荷的离子交换树脂，所萃取的目标物是带有电荷的化合物，目标物与吸附剂之间的相互作用是静电吸引力。 固相萃取的类型((( 3．1 键合硅胶C18、C8（反相） 键合硅胶是通过有机硅和活性硅的反应形成的。1997年，Waters设计了第一个固相萃取用的以硅胶为填料的微型针桶式柱子(Sep-Pak)。键合硅胶吸附剂是坚硬的物质，它在不同溶剂中不会缩小或膨胀。通常用于制造键合硅胶吸附剂的硅的颗粒大小为 15～100μm。硅的颗粒是不规则的而不是球形的，这个特性允许在低真空和压力下溶剂快速流过吸附剂床。使用最多的填料还是 C18相 ,该种填料疏水性强 ,在水相中对大多数有机物显示保留。常用于萃取非极性、弱极性的有机物 ,如芳烃、多环芳烃、多氯联苯、有机磷和有机氯农药、烷基苯类、多氯酚类、邻苯二甲酸酯类、多氯苯胺、非极性除草剂等 ,其以有机溶剂为洗脱剂。 3. 2 多孔苯乙烯 - 二乙烯基苯共聚物(反相) 此共聚物弥补了硅胶键合吸附剂的一些不足，表现出亲水和亲脂的特性.亲水和亲脂的特性使其在水中能保持湿润，对极性和非极性化合物有很宽的适用范围 。C18的回收率随干燥时间的延长迅速降低，而此聚合物吸附剂回收率保持不变.洗脱剂也都是常用的溶剂:甲醇、二氯甲烷、水及常用的酸、碱、盐。适于苯酚、氯代苯酚、苯胺、氯代苯胺、中等极性的除草剂(三嗪类、苯磺酰脲类等) 。 3. 3 石墨碳(反相) 　适合非极性的醇类、硝基苯酚以及相当大极性的除草剂 ,以有机溶剂作为洗脱剂。 3. 4 离子交换树脂(离子交换) 适于阴阳离子型有机物 ,如苯酚、次氮基三乙酸、苯胺和极性衍生物、邻苯二甲酸酯类。洗脱溶剂采用一定pH的水溶液可以使选择性吸收损失减小。 3. 5 金属配合物吸附剂(配体交换) 适用于金属配合物 ,如苯胺衍物、氨基酸类、22巯基苯并吡唑、羧酸类 ,以配位水溶液作为洗脱溶剂。 操作固相萃取的操作程序((((( 4. 1 活化剂吸附 在萃取样品之前要用适当的溶剂淋洗固相萃取柱，使吸附剂保持湿润。对于反相固相萃取采用的弱极性或非极性吸附剂，通常用水溶性有机溶剂进行淋洗活化。对于正相固相萃取采用的极性吸附剂，通常用目标物所在的有机溶剂（样品基体）进行淋洗。对于离子交换固相萃取选用的吸附剂，萃取非极性有机溶剂中的样品时，可用样品溶剂来淋洗；萃取极性溶剂中的样品时，可用水溶性有机溶剂淋洗后，再用适当 pH 值并含有一定有机溶剂和盐的水溶液进行淋洗。为了使固相萃取柱中的吸附剂能保持湿润，应在吸附剂上保持1 mL左右活化处理溶剂。 4. 2 上样 将液态或溶解后的固态样品倒入活化后的固相萃取柱子，然后利用抽真空，加压或离心的方法使样品进入吸附剂。 4. 3 洗涤和洗脱 在样品进入吸附剂中且目标物被吸