PMBP缩α-萘胺的合成与晶体结构.pdfVIP

[5]Ducharme，Y，WuestD，[J]0 OrE．∞e甄1988，53：5787～5789． PlOP缩Q一萘胺的合成和晶体结构 张姝明王瑾玲缪方明 (天津师范大学化学与生命学院， 天津，300074) ＼+1口由于生物在化学和生物领域日益增长的重要性，大量羰基和氨基化合物缩合反应生成的 席夫碱化合物己被广泛研究。PMBP作为一类具有优越性能的烯醇式B一二酮已被广泛关注。 为了研究结构与性能之间的关系，本文合成了PMBP缩n一蔡胺席夫碱化合物并对其进行了晶 体结构的研究。 1。实验 1．1合成 加热搅拌条件下回流3—4小时，浓缩蒸发掉部分溶荆．玲却至室温得到黄色粗产品，抽滤、 洗涤后用无水乙醇重结晶，得标题化合物Czt Hz．N。0，至于CaCIt干燥器中干燥。取少量标 题化合物溶于DMF和乙醇混合溶剂中，一周后析出适用于x一射线衍射分析的亮黄色单晶。 1．2X一射线衍射实验 选取0．3x 0．3X0．25 nllIl的黄色单晶，在Bruker Smart-lOOOCCD衍射仪上收集衍射 数据，利用石墨单色器单色化了的MoK 徼射数据。直接法找到全部非氢原子的位置，氢碾子的位置由差值法得到。利SHELXL一97 进行最d,-乘修正，修正时非氢原子采用各向异性热参数，氢原子不参加修正只参加结构因 子的计算。修正后的最终偏离因子R．=0．0532，R2-0．0909，品质因子S=0．959。在最终 e·nm～。 差值Fourier图上，最大和最小残余电子密度峰分别是144和-135 2．晶体结构描述与讨论 化合物P船P缩a一萘胺的分子结构透视图示于图1。表1列出了化台物PMBP缩(11一萘 胺部分键长和键角，表2列出了PMBP缩Q一萘胺的平面方程和二面角(o)。 晶体结构测定结果表明PMBP缩d一萘胺是由i一苯基一3一甲基一4一苯甲酰基一5一吡 01， 面性很好．由平面方程可见cl，c2， c5，N3基本处于一个平面上，C(5)原r偏离 分别为01247(3)，0．1436(3)，0．1383(3)和0 N3原子间形成了大的共轭体系…，导致电荷的重新分配，利于质子的迁移，分子内氧键钲￡K 0(2)o，表明该缩合是通过质子转移形成烯脏刑．文 N3一H3一Ol为0．287(3)nm，键角为145 结构，分子内氢键是形成烯胺酮式结构的主要原因，这在一些二酮类化合物也有报道“1．从 易于和金属形成六元螯合环，使得P肺P缩a一萘胺成为一类新的二齿配体． 580， 显 由表5平面方程可见，基平面与两个苯环平面的二面角分别为170．93和64 然是为减少体积效应而采取的堆积方式．分子在晶胞中堆积除了范德华力外，还靠分了内的 氢键力来维系。 甄敷螽 酝 懿攀 图1P船P缩。一萘胺的分子结构透视图 图2P惦P缩a一萘胺的晶胞堆秘罔 1 The of 2TheCell of Fig PerspectiveDrawingCompound Fig PackingCompound 表i化合物PMBP缩a一萘胺的部分键长(nm)和键角(。) 111￡!璺P!!!! !!!堡!曼!!!!堕!呈211生!!壁!!【翌翌2磐璺垒2量!!!!：2