固相萃取-LC-MS法检测环境中痕量雌激素.pdfVIP

固相萃取一LC—Ms法检测环境中痕量雌激素 常￡}I 胡建英‘·邯兵’2杨敏2 1 北京大学城市与环境学系，北京，100871；2中国科学院生态王_|、境研究中心 近年的研究表明许多化学物质干扰人类及野生动物的内分泌系统，导致男性精子数减少，野生生物生殖机能 和生殖器官发育出现异常现象。在这类物质中，人工合成及自然雌激素是一类比较重要的化学物质l”。 由于我国足当今世界上避孕药生产和销售量最大的国家之一．而合成雌激素是避孕药的主要成分；同叫， 我国的城市污水处理率普遍较低，因此从污染水平看，我国存在来自人类．家畜的自然雌激素和人『台成激素 的污染较其他发达国家高的污染特征。由于雌激素类物质在极低浓度条件下显示出强的内分泌干扰作用．而H 有可能和水体中残留的其他类雌激素物质发生协同作用，因此这类物质对生态环境潜在的危害性是不可忽视的。 目前用于监测环境中痕量雌激素的方法是衍生．GC／MS法B】。由于衍生．GC／MS法操作繁杂．衍生牢变化夫 在标准样品的检测．应用到环境中痕量雌激素分折还有待进一步的完善。 (SPE)．LC．MS联用方法。 1变验部分 1．1仪器 Waters2690 Module—Miromass Separations ZMD液质．联用系统，SPS24固相萃取 (SPE)装置(Varian公司)。 1 2试剂、标准品及材料 本试验的对象物质的结构如图．1所示。 雌：醇、雌三醇、雌酮，双酚A、己烷雌 酚、戊酸雌二醇、炔雌醇，均来自日本和 Q．cm“)；乙 光公司：纯水(电导率，18．1 图1对象物质的化学结构E1雌酮；E2：雌二醇：E3：雌三醇：EE；炔雌醇 氰、甲醇都为HPLC级(Fisher公司)； EV：戊酸雌二酵；DES：己烷雌酚；BPA：3R酚A StratarMc．18．E固相萃取柱(500rag／6m1)。 1．3样品前处理 样速度：3-5ml／min。洗脱条件：10ml乙氰。洗脱液在微弱氮气下欧干，用乙氰定容至O．5ml。 1．4LC-MS分析条件 XterraMS 本文用Waters 然后保持到25rain不变，然后 氰。采用梯度淋洗，梯度条件：在15min内流动相B从10％线性变化到50％， 在5min内流动相B从50％增加至100％，保持5rain不变。 l／h．去溶剂温度400。C．锥孔气流量100I／h，离子源的温度100。C．喷雾毛细 质谱条件：去溶剂气流量500 管电压20KV。 2．结果与讨论 2．1质谱条件的优化 为了得到最大的灵敏度。首先，对可能影响质谱灵敏度的的各种条件进行了优化．发现离子源的锥扎电胝 对炙敏度影响较大。图．2为7种对象物质在水同锥孔电压下的响应曲线。从图可知，各对象物质在最大炙敏度 (30)、EV(50)、HEXO(30)、EE(50)。 国家杰出青年科学基金和国家自然科学基金委员会创新研究群体科学基金资助 educn 通讯联系人：e-mail：hujy@urbanpku 325 22色谱分离及定量 500000 —()一BPA 表l7种物质的性质、l口1收牢和检测限 —△一El 峰300000 廿DES E2