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高物高化考研94-98.doc
1994年高分子化学与物理 一、 名词解释(10分) 1、 高分子链段 2、表观粘度 3、高聚物增韧 4、蠕变 5、滞后损失(内耗) 二、 根据自由基聚合反应机理,分析哪一步反应对聚合速率影响最大,哪一步反应对聚合物的微观结构影响最大(在正常情况下)?哪一些步骤对聚合物分子量有影响。(15分) 三、 写出数均分子量、重均分子量、Z均分子量的表达式,试举出三种以上测定 的方法。(10分) 四、 M1和M2两种单体进行自由基共聚时,γ1=0.44,γ2=1.40,试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列方式,若要指定生产具有某一F1值的共聚物,应如何控制共聚反应的进行。(15分) 五、 为什么结晶高聚物熔化时总有一个熔融温度范围。(10分) 六、 从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。产物的 与平衡常数及小分子副产物浓度的关系。采用什么方法可以有效地控制线型缩聚物的分子量,为什么?(举一、两个实例加以说明) 七、 无定型高聚物有哪三种力学状态,在各力学状态下表现出来的性能如何?为什么? (八、九两题任选其中一题) 八、 简述工业上进行苯乙烯熔融本体聚合工艺流程,主要的工艺条件,并分析工艺流程的特点以及采用这一流程和工艺条件的理由。(15分) 九、 简述生胶塑炼的原理和目的及用开放式炼 塑炼生胶的影响因素。(15分) 1995年高分子化学与物理 一、基本概念(10分) 1、高分子链段 2、高聚物特点 3、表观粘度 4、高聚物脆点温度 5、蠕变和应力松弛 二、欲将1000克环氧树脂(环氧值为0.2),用等当质量的乙二胺固化,试计算固化剂用量,并求此固化反应的凝胶点。如知该反应的反应程度和时间的关系,可否求得该固化混合物的适用期?(10分) 三、试从自由基共聚合组成方程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。(15分) 四、什么是强迫高弹形变?它与高弹形变有何异同?(10分) 五、高聚物塑料成型过程中,用提高加工温度的方法来改善熔体流动性,是否对任一高聚物均有相同的 效果?试用聚乙烯和聚碳酸酯为例说明其原因。(10分) 六、下列聚合物用哪类交联激或固化剂进行交联,并用反应简式表示反应历程。(10分) 1、 聚异戊二稀;2、聚乙烯;3、二元乙丙橡胶 4、氯磺化聚乙烯;5、线性酚醛树脂 七、试用图示说明高聚物三种主要结晶模型。(10分) 八、举例说明塑料的增韧方法及其作用原理。(10分) (九、十任选一题) 十、 什么叫压延,它包括哪些作业?从橡胶的粘弹性分析,分别提高压延机的辊温和辊速,将会对压延过程产生什么影响?(15分) 十一、 典型乳液聚合的特点是持续反应速度快,反应分子量高,在大多数本体聚合反应中也常会出现反应速度快,分子量增大的现象,试分析上述现象的原因并比较其异同。(15分) 1996年高分子化学与物理 一、 填空题10分 1、 聚合物是___________________________________同系物的混合物,聚合物分子量的不均一性称为_____________________。 2、 阴离子聚合时可通过_________________________________调节聚合物的分子量。 3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由____________________________和____________________________两个组分构成。 4、 聚合物热降解的方式有_____________、________________、_________________等反应。 5、 乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是___________________________________________________________________________________________.。 二、 基本概念10分 1、表观粘度 2、高聚物的熔点 3、高聚物的增韧 4、大分子构象 5、溶胀与溶解 三、 试举例说明在自由基聚合反应中,什么情况下 与[ I ]基本无关,什么情况下 与温度基本无关?10分 四、 苯乙烯与丁二稀共聚时,γ1=0.64,γ2=1.98,要求1)比较两种单体和两种自由基反应活性的大小;2)作出此共聚反应的F1-F1曲线(示意图);3)若要制备组成均一的共聚物,需要采取什么措施,并说明理由。15分 五、 根据增塑剂的作用原理,一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为△Tg=KV(K:比例常数,V:增塑剂的体积分数),而另一类则为△Tg=βN(β:比例常数,N:增塑剂的摩尔数),试解释为什么。10分钟。 六、 用共混的方法制备高分子合金,其主要考虑要点是哪
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