工科化学8章27－28.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 思考题 已知（1） Cu2++e==Cu+ E1Θ＝0.16V （2） Cu++e==Cu E2Θ＝0.52V 求：（3） Cu2+ +2e ==Cu E3Θ＝？ 尚辅网 2． 某电导池内装有两个直径各为4.0×10-2m并相互平行的圆形银电极，电极间距离为12.00cm，若在电导池内盛 0.lmol·dm-3的 AgNO3溶液，并施以 20V的电压，测得电流强度为 0.1976 A。试计算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO3的摩尔电导率。 解：l/A=0.12/(0.022?)=95.48m-1 G=1/R=I/V=0.1976/20=9.88?10-3S ?=G·(l/A)=0.9433S·m-1 ?= ?/c=0.9433/100=9.433 ?10-3S·m2·mol-1 尚辅网 4． 25℃时测得SrSO4饱和溶液的电导率为1.482×10-2S·cm-1，在该温度下纯水的电导率是1.5×10-4 S·cm-1，计算SrSO4在水中的溶解度。 解： ?(SrSO4)=?(溶液)－?(水)=148.2×10-4－1.5×10-4= 146.7×10-4(S·cm-1)=146.7×10-2(S·m-1)=2?c=2[?(1/2Sr2+)+?(1/2SO42-) ]c c= ?/2?=146.7×10-2/2[(59.46+79.8)×10-4]=52.67mol·m-3 5．某溶液含NaCl、Na2SO4、MgCl2分别为 0.01 mol·kg-1、0.03 mol·kg-1、 0.007mol·kg-1，计算此溶液中各种盐的平均活度系数。 I=0.5[c(Na+)z(Na+)2+c(Cl-)z(Cl-)2+c(SO42-)z(SO42-)2+c(Mg2+)z(Mg2+)2]=0.5[0.07×1+0.024×1+0.03×4+0.007 ×4]=0.121mol·kg-1 lg??=-0.509z+|z-|I0.5 ?? (NaCl)=0.665；?? (Na2SO4)=0.442；??(MgCl2)=0.442 尚辅网 7. 电池Pt|H2(100kPa)|HCl(0.1mol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg(L)电动势E与温度T的关系为 E/V=0.0694+1.881×10-3T/K-2.9×10-6(T/K)2 (1)写出电池反应；(2)计算25℃该反应的?rGm、?rSm、?rHm ，以及电池恒温可逆放电时该反应的Qr,m。 解：负：(1/2)H2-e=H+ 正：(1/2)Hg2Cl2＋e=Hg+Cl- 总： (1/2)H2 +(1/2)Hg2Cl2=Hg+H++Cl- ?rGm=-zFE=-1×96500×(0.0694+1.881×10-3×298.15-2.9×10-6(T/K)2×298.152=-35.9kJ·mol-1 ?rSm =zF(?E/?T)p=14.64J·mol-1·K-1 ?rHm=-31.57kJ·mol-1 　Qr,m＝4.365kJ·mol-1 注意z是1还是2 尚辅网 8． 写出下列电池中各电极上的反应和电池反应： （2）Pt | Fe3+( a1),Fe2+(a2) ‖ Ag+(aAg+) | Ag(s) 负：Fe2+-e=Fe3+　正： Ag++e=Ag 总： Fe2+＋Ag+＝Fe3+＋Ag （3）Ag | AgCl(s) | CuCl2(aq) | Cu(s) 负：2Ag+2Cl-－2e=2AgCl 正：Cu2++2e=Cu 总：2Ag+Cu2++2Cl-=2AgCl+Cu （4）Pt | H2(g) | OH-(aq) | O2(g) | Pt； 负：2H2-4e+4OH-=4H2O 正：O2＋4e+2H2O=4OH- 总：2H2+O2=2H2O 尚辅网 三、计算难溶电解质溶度积（KspΘ） 例8.16　已知EΘ(PbSO4/Pb)=－0.356V，EΘ(Pb2+/Pb)=－0.126V，求KspΘ(PbSO4) 解：将反应PbSO4=Pb2++SO42- 设计并求出相应电池的EΘ，则KspΘ(PbSO4)可求 正极: PbSO4+2e =Pb+SO42- 负极： Pb-2e=Pb2+ 电池的 EΘ= EΘ(+)- EΘ(-) 由lnK?=(nF/RT)E? KspΘ(PbSO4) = 1.7?10-8 尚辅网 四、电解质溶液平均活度系数??和EΘ的测定(了解) 例，测定HCl溶液的活度系数。设计电池 Pt| H2(pΘ)|HCl(c1)|AgCl(s)|Ag(s) 负极： （1/2）H2-e=H＋；正极：