工科化学9章33－34.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 24． 试从碘的元素电势图求EΘ(IO-/I2)，并判断I2能否歧化成IO-和I-。 碱性介质 ?解：　　　 (1/2)I2+e=I-　 　(1) 　　　　　　IO-+2e+H2O=I-+2OH-　　(2) (2)-(1)　　 IO-+e+H2O=(1/2)I2+2OH- EΘ(IO-/I2)=2EΘ(IO-/I2)-EΘ(I-/I2)=2?0.56-0.54=0.58(V) EΘ(右) EΘ(左)，不能岐化 尚辅网 25． 已知某原电池的正极是某一个氢电极，负极是一个电势恒定的电极。当氢电极中溶液的pH=4时，该电池电动势为0.412 V；若氢电极为一个缓冲溶液时，测得电池电动势为0.427 V，求算缓冲溶液的pH值。设p(H2)=100kPa 解：电池：　　参比电极|被测溶液（aH+）|指示电极(氢电极) E玻 = EΘ玻- ln =EΘ玻- 0.05917V(pH)x E = E玻–E参比= EΘ玻- 0.05917V(pH)x –E参比＝0.427 E = E玻–E参比= EΘ玻- 0.05917?4–E参比=0.412 联立上二式，解之，pH＝3.7 尚辅网 27． 从标准电极电势值分析下列反应向哪一方向进行？ MnO2(s) + 2Cl-(aq) + 4H+(aq) ==== Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(L) 实验室中是根据什么原理，采取什么措施，利用上述反应制备氯气的？ 解：电池：Pt|Cl2(g)|Cl-1(aq)|Mn2+ (aq)|MnO2(s)|Pt(次序) E = Eo玻MnO2/Mn2+–EoCl2/Cl-=1.23-1.3595=-0.1295(V) 逆向进行，制备氯气，利用降低pH 尚辅网 28． 用两极反应表示下列物质的主要电解产物： （1）电解NiSO4水溶液，阳极用镍，阴极用铁； （2）电解镍盐溶液[Ni2+]=0.10 mol?dm-3，如果在阴极上只要 Ni析出，而不析出氢气，计算溶液的最小pH值（设H2气在 Ni上超电势为 0.21V） 解（1）阳极：Ni-2e=Ni2+ 阴极：Ni2++2e=Ni （2） 尚辅网 29． 25℃时以铂为电极电解含有 NiCl2(0.01 mol?dm-3)和CuCl2(0.02 mol?dm-3)的水溶液。若电解过程中超电势可忽略，问： （l）阴极上何种金属先析出？ （2）第二种金属析出时，第一种金属在溶液中浓度是多少？[已知EΘ(Ni2+/Ni) =-0.23V；EΘ(Cu2+/Cu)＝0.34V] 解：（1）铜先析出 （2） E(Cu2+/Cu)＝ EΘ(Cu2+/Cu)+(1/2)0.05915lga(Cu2+)=0.34+0.02958lga(Cu2+) = EΘ(Ni2+/Ni)+0.02958lga(Ni2+) =-0.23+0.02958lg0.01 a(Cu2+)=5.37?10-22 mol?dm-3。 尚辅网 （三）计算示例　例9.5　用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定0.2mol·dm-3NaOH溶液准确浓度。欲使用去NaOH溶液体积控制为25mL左右，应称取基准物多少克？如改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物，应称取多少克？如用减量法称量，称量误差分别为多少？如欲减少称量误差，选用何种基准物为宜？ 解　邻苯二甲酸氢钾基准物反应式 称量误差 称取 H2C2O4·2H2O质量 称量误差 邻苯二甲酸氢钾误差小 尚辅网 例9.6　滴定0.1560g草酸试样，用去0.1011mol·dm-3NaOH22.60　mL。求草酸试样中H2C2O4·2H2O的百分含量。 解：此滴定反应是： 所以 尚辅网 例9.7某KMnO4标准溶液，浓度为0.02010mol·dm-3，求其 和 。若称取试样0.2718g，溶解后将溶液中的Fe3+还原为Fe2+ ，然后用KMnO4标准溶液滴定，用去26.30mL，求试样中含铁量，分别以Fe%，Fe2O3%表示之。 解：滴定反应 所以 试样含铁含量 尚辅网 第四节 滴定反应和滴定曲线 一、常见的滴定反应 有酸碱反应、配位反应、沉淀反应和氧化还原反应。见下页表 尚辅网 ， 先生成I2 　　　　　　　　　回滴 间接法测 间接碘量法 中性或弱酸性介质 用于强还原剂 的测定