工科化学9章39－40.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 12. 用0.5000mol?dm-3HCl溶液滴定20.00mL0.5000mol?dm-3一元弱碱B（　　=6.0），计算化学计量点时的pH为多少？化学计量点附近的滴定突跃为多少？应选择何种指示剂指示终点？ 解： pH=4.30， 不足0.1%时， pH=5.0 过量0.1%时， pH=3.60 选溴酚蓝(4.1)指示剂 尚辅网 14. 计算在1mol?dm-3HCl溶液中用0.1000mol·dm-3Fe3+溶液滴定20mL 0.1000mol·dm-3Sn2+的电势突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？若用所选指示剂，滴定终点是否和化学计量点一致？ 解:反应式　2Fe3++Sn2+= 2Fe2++Sn4+ 达计量点前， Sn2+过剩 E(Sn4+/Sn2+)=E°’+0.5?0.05917lg(99.9/0.1)=0.14+0.0887=0.2287V 达计量点0.24来自何处 或 过计量点后， Fe3+过剩 E(Fe3+/Fe2+)=E°’+0.05917lg(0.1/99.9＝0.68-0.1775=0.5025V 应选次甲基蓝为指示剂 尚辅网 ●其他方法　 （1）非水滴定法　原理：酸碱相对强弱与溶剂有关，改变溶剂可改变酸（碱）相对强度，有的极弱的酸（碱）可在非水溶液测定 （2）电位滴定法　 ??原理　仪器方法检测终点，将电位滴定的数据经线性化处理，得到滴定直线确定终点，称线性滴定法 ??应用　采用线性滴定法，可使离解常数　　　　极弱酸（碱）也能在水溶液中直接测定。对多元酸（或混合酸），当 时，仍可用连续滴定方法分别求得各组分的含量 （3）增大浓度　如NaAc，　　　　，可采用较浓的滴定溶液(如1mol?dm-3)，并在滴定终点时用一对照溶液进行比较。终点可判，仅误差稍大 尚辅网 尚辅网 （4）强化法 ??例1，硼酸的测定，　　　　　　　　，不能用标准碱液直接滴定。但可与多元醇，如乙二醇、丙三醇、甘露醇等生成配位酸 配位酸离解常数约10-6，用NaOH标准溶液滴定时计量点的pH值在9左右，可用酚酞或百里酚酞为指示剂 ??例2，甲醛、苯甲醛含量的测定　氧化成酸后，用碱标液滴定 （5）间接法　对不能直接滴定的酸或碱，或本身不具有酸碱性，但与酸碱可定量反应或经某反应能产生定量酸或碱的，可用间接滴定法测定 尚辅网 例9.14 铵盐的测定　不能碱溶液直接滴定，可间接测定 ??蒸馏法（吸收法） 　　?置试样于蒸馏瓶，加过量NaOH溶液，加热煮沸，蒸出的NH3吸收在过量的HCl标准溶液中，过量盐酸用NaOH标准溶液回滴（以甲基红为指示剂） 　　?用过量硼酸溶液吸收，生成的　　　是较强的碱，可用标准酸溶液滴定（以甲基红指示终点）蒸馏法较准，但费时 ??甲醛法　甲醛与　　作用，按化学计量关系生成酸，包括H+和质子化的六次甲基四胺 生成的酸可用标准碱溶液滴定，酚酞作指示剂