工科化学9章35－36.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 11. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500mol·dm-3的HCl标准溶液25.00mL。煮沸除去CO2，用浓度为0.2012mol·dm-3NaOH溶液返滴过量的酸，消耗了5.84mL。计算试样中CaCO3的百分含量。 解：反应 HCl +NaOH=NaCl+ H2O 消耗于NaOH的HCl 为0.2012?5.84=1.175 ?10-3mol CaCO3 + 2HCl=CaCl2 +CO2 +H2O n（ CaCO3 ）＝0.5n(HCl)=0.5(0.2500 ?25.00-1.175] ?10-3=2.538?10-3mol % （ CaCO3 ）＝2.538?10-3 ?(40.08+12+48)/0.300=0.8466 尚辅网 15. 称取硅酸盐试样0.1000g，经熔融分解，沉淀出K2SiF6，然后过滤，洗净，水解产生的HF用0.1477mol·dm-3NaOH标准溶液滴定，以酚酞为指示剂，耗去标准溶液24.72mL，计算试样中SiO2%。 解：试样用KOH熔融转化为可溶盐　K2SiO3+6HF=K2SiF6?+3H2O 在沸水中水解　K2SiF6+3H2O=2KF+H2SiO3+4HF n(MSiO3)=n(K2SiF6)=(1/4)n(HF)=(1/4)n(NaOH)= (1/4)?0.1477?24.72 ?10-3=0.9128?10-3mol SiO2 %= (28.09+32.00)?0.9128?10-3/0.100=54.85 尚辅网 20. 现有硅酸盐1.0000g，用重量法测定其中铁与铝时，得Fe2O3+Al2O3共重0.5000g。将试样所含的铁还原后，用0.03333mol·dm-3K2Cr2O7溶液滴定时用去25.00dm-3。试样中FeO及Al2O3的百分含量各为多少？ 解：6FeO+Cr2O72-+26H+=6Fe3++2Cr3++13H2O n(FeO)=6n(K2Cr2O7)=6?0.03333?25.00?10-3=0.005000mol m(FeO)=0.005000?(55.85+16)=0.3593g m(Fe2O3)=0.0025?(55.85?2+48)=0.3993g m(Al2O3)=0.1007g 尚辅网 六、条件电极电势(复习) （一）条件电极电势和条件稳定常数 ●引入　对氧化还原电对 Ox +ze Red 电极电势 易得的是浓度而非活度。用浓度代替活度，须引入活度系数?；当氧化态和还原态存在副反应时，还须引入相应的副反应系数? 代 入上式，得 尚辅网 令 则有 为条件电极电势 ●意义　一定条件下，氧化态和还原态分析浓度都是1 时的实际电势，反映了离子强度与各种副反应对电极电势的影响。用 代 后，用浓度代替活度计算，较符合实际 ●条件电极电势的求取 ——由实验测定(可查表) ——采用条件相近的条件电极电势数据 ——采用标准电极电势 尚辅网 例9.9 在1mol·dm-3H2SO4介质中，用0.1000mol·dm-3　　　　　标准溶液滴定20.00 mL 0.1000mol·dm-3的Fe2+溶液，计算滴定过程中系统电极电势的变化，并绘制出相应的滴定曲线。 解: 滴定反应为　Ce4++Fe2+= Ce3++Fe3+ （1）化学计量点前，Fe2+过剩，电极电势据电对Fe3+/Fe2+计算。例，加Ce4+19.98 mL，即滴定百分数为99.9时 （2）滴至化学计量点，对可逆对称氧化还原反应 两电对电极电势 Ox1+z1e=Red1 Ox2+z2e=Red2 尚辅网 乘z1，z2，相加，得： 从反应可知 故 上式即为可逆对称氧化还原反应化学计量点的计算式。化学计量点时的电位值（Esp）