用杂多酸固载化催化剂催化酯化反应.pdfVIP

维普资讯 精 细 石 油 化 工 第 用杂多酸固载化催化剂催化酯化反应 渊 三盟 叶兴凯 吴越 中国科学院长春应用化学研究所 ，吉林 ，130022) 毛海梅 t一／ (长春燕赢 雨孚校) e j 在液 固和气 固反应体系 中，研究了固载在不 同活性炭上 的杂多酸催化荆对正 丁醇和 乙酸、乙醇和 乙酸酯化反应的催化作用 实验表 明．活性炭载体表面 的碱性灰 分对催化恬 吐是不利的 不同活性炭对杂多酸的固载牢度显著不 同，其中煤质炭较为 理想 。在_箍 固相 台成 乙酸丁酯和气 固相台成 乙酸 乙酯反应 中，杂多酸 ／煤质炭催化 剂的活性均高于 HZSM 5分子筛和酸性大孔离子交换树脂 关键词 ：杂多酸 固载催佗剂 酯化反应 正丁醇 乙醇 乙酸 ^ v ^ — ^ 、 ～ — 1 前 言 筛)及各种改性沸石催化剂 “ 及氧化物催 羧酸 酯是一类重 要的化工 原料 ，广泛用 化剂 “”。三是均相催化可用 的杂多酸催化 作溶剂、增塑剂、香料及有机合成中间体 。工 剂 “ 。。。固体酸类催化剂可避免硫酸催化所 业上生产羧酸酯的方法主要是使羧酸和醇直 存在的问题 ，并可在气固相反应体系 中连续 接酯化 ，一直沿用硫酸作催化剂 。尽管硫酸作 进行酯化 ；但树脂型催化剂在反应过程 中易 为酯化合成催化剂具有理想的催化活性，但 被溶涨而失去原有性能；沸石型和氧化物型 存在 以下无法克服的缺点：(1)由于它的脱水 催化剂的缺点是在较低反应温度条件下活性 氧化作用 ，有不饱和化合物 、羰基化合物及其 不高 ，而在较高温度下则醇 的醚 化反应显 它氧化产物生成 ．并导致酯产品着色 ，精制麻 著。 。用杂多酸类催化剂进行均相催化酯 烦 ；此外，伴随酯化反应还易发生醚化反应 。 化 ，对于解决以上诸 问题是较理想产 ，但在催 (2)反应产物要经过碱洗，水洗才能除去硫 化剂回收方面并不理想，利用产物蒸出法来 酸 ，不仅工艺复杂，而且排放含酸废水 ，严重 回收和重复使用杂多酸，耗能较多．而成盐沉 污染环境 。(3)严重腐蚀设备 。 出，再 以阳离子交换树脂再生的方法不仅工 基于以上原因．已有较多的代替硫酸催 序繁杂 ，而用杂多酸损失较多。 化剂的研 究报道，这些催化剂大体上可分为 因此 ，综合后二类催化剂的优点，我们制 三类 ：一是一般酸型催化剂 ．如磷酸 、硼酸、有 得 了一种低温高教 高选择性 的固体酸催化 机磺酸和硫酸盐等。用它们虽可较好地防止 剂 ，把杂多酸 (HPA)较牢 固地 固载在活性 炭 反应物氧化着色 ，