高分子物理与化学.pptVIP

1.8 聚 合 反 应 的 类 别 元素组成变化类似加聚而产物结构类似缩聚物的反应 Carothers 的分类依据：单体与聚合物的结构、组成的变化；有无小分子副产物生成等 开环聚合 ring opening 聚加成polyaddition 1.8 聚 合 反 应 的 类 别 选用水和酸为引发剂或用碱作催化剂时，反应特点及规律完全不同 从组成和结构变化来看，上述反应应归属于加聚反应；但从产物中官能团结构特征看，类似于缩聚反应 1.8 聚 合 反 应 的 类 别 按聚合机理(mechanism)或动力学(kinetics)分类 20世纪五十年代Flory提出 连锁聚合(chain polymerization) ——活性中心(active center)引发单体，迅速连锁增长 大部分缩聚属于逐步机理 大多数烯类加聚属于连锁机理 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 活性中心不同 逐步聚合(step polymerization) ——无活性中心，单体官能团间相互反应而逐步增长 1.8 聚 合 反 应 的 类 别 Chain Polymerization Step Polymerization 需活性中心：自由基、阳离子或阴离子 无特定的活性中心，往往是带官能团单体间的反应 单体一经引发，迅速连锁增长，由链引发、增长及终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大 反应逐步进行，每一步的反应速率和活化能大致相同 体系中只有单体和聚合物，无分子量递增的中间产物 体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成 转化率随着反应时间而增加，分子量变化不太 分子量随着反应的进行缓慢增加，而转化率在短期内很高 作业： P16：T3、T4、T5 线形高分子：分子链只向两端伸展，不含支化点。 环状高分子：分子链首尾相接成环状。 支化高分子：主链上至少含有一个支化点， 梳形高分子：主链上含三功能支化点，支链为线形分子链。 星形高分子：高分子中只有一个支化点，该支化点上连有多条线形分子链。所带的链常称为“臂”，含“n”条臂称为“n臂”星形高分子。 梯形高分子：为双股高分子，由不间断的环所组成，相邻的环含有两个或以上的共同原子。 网状高分子： 性 质 和 用 途 塑 料 纤 维 橡 胶 涂 料 胶粘剂 功能高分子 以聚合物为基础，加入（或不加）各种助剂和填料，经加工形成的塑性材料或刚性材料。 具有可逆形变的高弹性材料。 纤细而柔软的丝状物，长度至少为直径的100倍。 1.3 高 分 子 的 分 类 涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和保护作用的聚合物材料 能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在一起的聚合物材料 具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材料 1.3 高 分 子 的 分 类 热塑性高分子 热塑性高分子在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态。这种转变理论上可重复无穷多次。或者说，热塑性高分子是可以再生的。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和涤纶树脂等均为热塑性高分子。 根据高分子受热后的形态变化 热固性高分子 热固性高分子在受热后先转变为流动状态，进一步加热则转变为固体状态。这种转变是不可逆的。换言之，热固性高分子是不可再生的。通过加入固化剂使流体状转变为固体状的高分子，也称为热固性高分子。 典型的热固性高分子如：酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。 I. 习 惯 命 名 法 天然高分子 一般有与其来源、化学性能与作用、主要用途相关的专用名称。如纤维素（来源）、核酸（来源与化学性能）、酶（化学作用）。 合成高分子 （1）由一种单体合成的高分子：“聚”+ 单体名称 如聚氯乙烯、聚乙烯等 1.4 高 分 子 的 命 名 （2）由两种单体通过缩聚反应合成的高分子： “聚”+ 两单体生成的产物名称： 聚对苯二甲酸乙二酯、聚己二酰己二胺 两单体名称简称加后缀“树脂”： 酚醛树脂、脲醛树脂 （3）合成橡胶： 一般为共聚物，从共聚单体中各取一字，后加“橡胶”： 丁苯橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶 1.4 高 分 子 的 命 名 （4）由两种单体通过链式聚合反应合成的共聚物： 两单体名称或简称之间 +“-”+“共聚物”：如 乙烯和乙酸乙烯酯的共聚产物叫“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物” （5） “聚”+高分子主链结构中的特征功能团： 指的是一类的高分子，而非单种高分子，如： 1.4 高 分 子 的 命 名 含酰胺键—CONH—：聚酰胺(polyamide) 含酯键—COO—： 聚酯(polyester) 含醚键—O—： 聚醚(poly