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维普资讯 第 32卷 分忻化学 (FENXIHUAXUE) 研究简报 第 12期 2004年 12月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1621～1623 南海黄蜂海绵中系列长链 甲基酮成分分析 肖定军 马伟杰 邓松之 (中国科学院广州化学研究所 ，广州 slo6so) 摘 要 从 中国南海海绵 SpheciospongiaVagabunda乙酸乙酯萃取部分中分离出一组混合物，应用 HNMR，3C NMR，H—HCOSY和GC／MS等光谱分析技术对它们的结构进行了分析，主要为一些长链 甲基酮化合物。共鉴 定出二十四碳烯．2一酮异构体、二十四碳二烯-2-酮和二十四碳烯．2．酮等 l4种化合物，其 中4种化合物的双键 位置有待于进一步确定。 关键词 海绵，分离提纯，结构鉴定 ，长链 甲基酮 1 引 言 海绵是最原始的多细胞动物，结构简单 ，没有器官的分化，只有个别细胞在机能上的差异。海绵的 长久不腐烂现象预示着海绵中存在着细胞毒性很强的物质 ¨。在研究南海海绵 (SpheciospongiaVaga— bunda)的过程中，从其乙酸乙酯萃取部分分离得到一系列长链 甲基酮 ，应用 HNMR,13CNMR、H—HCO— SY和 GC—MS等分析技术对它们进行了测定，初步确定了它们的结构。其中4种不饱和长链甲基酮的 双键位置的确定还有待进一步研究 。 2 实验部分 2．1 样品采集与分离 海绵采集于海南省文昌附近海域 ，其生物种属由荷兰阿姆斯特丹大学动物学博物院RobvanSoest 博士鉴定，现存放于中科院广州化学研究所药化室。样品采集后挤干水分以95％的工业酒精浸提3次， 浸提液浓缩后分散于500mL水 中，分别以等体积的乙酸乙酯、正丁醇萃取3次，合并萃取液并浓缩 ，得 乙酸乙酯可溶物83．0g和正丁醇可溶物47．6g。将乙酸乙酯可溶物经硅胶柱层析 (石油醚一乙酸乙酯梯 度洗脱 ，5％一100％)得5个组分。第一组分 (23．5g)经硅胶柱层析 (石油醚：乙酸乙酯 =97：3)得浅黄 色液体54．4mg。 2．2 仪器与试剂 X-6型显微熔点仪 ，温度计未校正(北京泰克仪器公司)；DRX-400型核磁共振仪 ，内标 TMS(德国 BRUKER公司)；QP5050A色-质联用仪 (日本岛津公司)。层析硅胶 ：0．040—0．054mm(青岛海洋化工 有限公司)；其他试剂均为化学纯。 2．3 色谱及质谱条件 使用 QPS050A型色 ·质谱联用仪 ，带有 CLASS-5000数据处理软件。色谱柱为DB一17石英弹性毛细 柱，301TI×0．251TIx0．25 m，汽化室温度250~C，介面温度230~C。电子轰击 (EI)源 ，电子能量 70ev． 质量扫描范围m／z20—500，谱图的确认采用谱库检索和根据谱图碎片和分子离子峰的推断。 3 结果与讨论 3．1 核磁数据分析 2003-09—15收稿 ；2004-03-25接受 本文系国家 自然科学基金重点资助课题(No 维普资讯 1622 分 析 化 学 第32卷 在 HNMR中，0．86处的多重峰是连烷基的甲基， 1．23处的强峰证 明有长链亚甲基存在 ，且在 H-HCOSY中两者是相关的，即两者是直接相连的；2．11处有一个单峰 ，在 H．HCOSY中它仅与 2．39 处的氢有远程相关 ，从而可以推测含有结构 I ；3CNMR中 29．6、43．8、23．9的存在也可以证实 结构 I的存在 ； 2．75处的氢在 H．HCOSY中仅与烯氢 ( 5．3l～5．36)耦合 ，故应该存在结构 II ； 5．31—5．36处的多重峰显示双键的存在 ，而 2．03处的氢是双键 位碳上的氢。 O O lI 61．53