金催化烯丙基酯环化及碱诱导二炔-1，6二醇重排环化反应研究.pdfVIP

论文摘要 过渡金属催化烯丙基化反应是有机合成化学中的重要方法。在这一类反应 中，传统使用的金属催化剂主要包括Pd, Ni, Ir, Rh 等第八族过渡金属元素，有 关其他金属配合物的应用研究较少。金催化剂是近年来广泛研究的一种新型过 渡金属催化剂，在有机合成的很多研究领域，包括碳氢键活化、烯炔环化、炔 丙基酯异构化及活化碳碳多键的亲核加成等各种反应类型中得到应用；但是， 在烯丙酯的反应研究中却很少有相关的报道。本课题主要研究金催化烯丙基反 应。 论文的基本内容包括：1）酯作为弱亲核试剂与烯丙酯的环化反应研究；2 ） 芳环与烯丙酯的环化反应研究；3 ）与此具有结构相关性的二炔 1，6-二醇的区 域选择性重排环化反应研究。 在研究中，发现酯基和苯基作为弱的亲核试剂可以与烯丙酯发生环化反应， 底物的普适性也很好。反应机理的进一步探索表明：此反应主要通过烯丙基正 离子中间体进行。 同时，本课题还研究了碱诱导二炔 1，6-二醇的重排环化反应。该反应在碱 催化下通过串联反应过程构建了一系列呋喃环衍生物，丰富了呋喃杂环的合成 方法学。研究发现该反应的决速步骤为第一步 1，3 氢迁移过程。 关键词：金催化；烯丙基酯；1，3 氢迁移；呋喃合成 1 Abstract Metal catalyzed Tsuji-Trost type reaction has been the object of many studies, in which, allylic esters are often used as essential reaction partners. Many transition metals (especially later transition metals, such as Ni, Pd, Ir, Rh etc.) have been successfully utilized in these allyl coupling reactions to prepare alkene-containing molecules with variable structural characteristics and diversities. In this thesis, we will focus on the study of the gold catalyzed reaction of allylic acetates. There are three topics in this thesis, including: 1) Gold-catalyzed cyclization of allylic acetates to construct vinyl butyrolactone derivatives with high diastereoselectivities; 2) Gold catalyzed Friedel-Crafts type reaction of allylic acetates to give benzo cyclohexane derivatives; 3) Base promoted diynyl diol’s regioselective rearrangement to construct furan derivatives. A series of experiments were performed to elucidate the reaction mechanism for the gold catalyzed cycliza