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香兰素综述报告 食品质量控制与进出口贸易 小组成员：孙智彪、周书、徐坤鹏、 王龙庆、楚帅、甘路、陈星宇 何为香兰素 香兰素（Vanillin）学名 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，也称之为香草醛。 香兰素的用途 香兰素具有香荚兰豆香气与浓郁的奶香，是一种重要的食品添加剂和香料产品。调制香荚兰豆、奶油、巧克力、杏、香蕉、樱桃、甜瓜、桃、草莓等果香型香精或用于食品、白兰地等酒类;也用于调制化妆品用香精，以及用作定香剂、矫香剂、变调剂; 还可用于医药; 化学分析试剂、检验蛋白质、氮杂茚、间苯三酚及单宁酸、电镀光泽剂、橡胶防臭剂等。 香兰素的生产 香兰素按生产方法可以分为天然香兰素与合成香兰素两种。天然香兰素主要来自于香荚兰豆与利用天然原料通过生物技术合成两种途径。与合成香兰素相比，天然香兰素的价格是合成香兰素的50-200 倍，因此，天然香兰素仅在少量有特殊需要的场合使用，实际使用的香兰素主要是合成香兰素。 香兰素的合成 香兰素是人类最早合成的香料产品之一，早在 1874 年，德国的M·哈尔曼博士与G·泰曼博士首次成功合成了香兰素。 香兰素按分子结构可分为甲基香兰素(vanillin)与乙基香兰素(ethyl vanillin)两种产品，均具有强烈的奶香香气。乙基香兰素是根据甲基香兰素的结构开发的人工合成香料产品，到目前为止还未在自然界发现它的天然存在。根据研究结果，乙基香兰素的香气强度是甲基香兰素的3-4 倍。 香兰素香兰素的合成方法有多种, 可分为愈创木酚法、木质素法、黄樟素法、丁香酚法、对羟基苯甲醛法、4- 甲基愈创木酚法、对甲酚法、微生物法等几种。 愈创木酚法是目前香兰素最主要的合成路线。 香兰素的愈创木酚法中主要依靠有亚硝基法与乙醛酸法两种 ①亚硝基法路线 以愈创木酚和乌洛托品、对亚硝基二甲苯胺为原料, 经缩合- 氧化- 水解而得。 该路线分离过程复杂, 反应效率低, 生产收率约 57%, 三废严重, 生产 1t香兰素约产生 20t 的废水(含有酚类、醇及芳香胺、亚硝酸盐), 很难进行处理, 另有 1- 2t 的固体渣。该工艺在国外已被淘汰，但我国仍有目前只有极数小企业还在采用亚硝基法生产香兰素，其生产量的比例小于10%。 ②乙醛酸合成路线 愈创木酚在碱性条件下与乙醛酸经缩合成 3-甲氧基- 4- 羟基苯乙醇酸, 然后在催化剂作用下氧化脱 CO2。 愈创木酚与乙醛酸合成香兰素工艺产生三废较少, 后处理方便, 收率可达70%。 2006年之前，国外几乎都采用乙醛酸路线, 而国内还主要采用亚硝基法旧工艺, 但国内多家厂家如吉化公司、中华化工集团等正在将原工艺改为乙醛酸法。 香兰素的全球形势 香兰素的全球需求量在 2006 年为19，000 吨左右，09年香兰素国际市场的实际年需求量为17,000 吨左右，其中甲基香兰素约14,000吨左右，乙基香兰素为3000 吨左右。 食品添加剂接近50%、医药中间体接近20%、饲料添加剂约20%与其他用途约10%。作为食品添加剂，香兰素可广泛运用在各种需要增加奶香气息的调香食品中，如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果、饼干、方便面、面包及各种炒货产品中。作为食品添加剂使用时，甲基香兰素往往与乙基香兰素配合使用，使用时甲基香兰素与乙基香兰素的用量比为3:1。 Focus on香兰素30年 由于国内香兰素产品生产成本低、规模大, 使得国产香兰素在北美、欧洲、东南亚等地区享有良好的信誉。近年香兰素出口又不断开拓新兴市场, 扩大了在亚太、中东、印巴和南美地区的销量。 5 月24 日，世界精细化工巨头法国罗地亚公司再次向嘉兴市中华化工有限责任公司订购2500吨香兰素，合同金额达2.4 亿元。 罗地亚成立于1998年1月1日，当它与德国赫司特公司合并后，成为了一家主营化学品副产品，纤维和聚合物的法国罗纳 - 普朗克跨国公司。 2011年，罗地亚成为苏威集团的第三个成功友好竞标的公司。 苏威集团，活跃于化工行业的全球工业集团，在全球50个国家拥有大约19000名员工。2009年,年销售额达85亿欧元。 壮哉！我大中华！！！ 法国罗地亚集团是世界三大化工巨头之一，但金融危机使这家企业不得不扩大减产的范围和规模。罗地亚在法国本部不仅关闭了两个车间，唯一设在中国的工厂——位于嘉兴海宁的罗海精细化工也黯然关闭，预示着“罗地亚”的“中国梦”暂告段落。 这是罗地亚公司连续第二年向中华化工公司大规模采购。这个曾经占据全球香兰素产业第一“宝座”达20 多年的跨国巨头，自从2008 年被中华化工抢走“宝座”后，已淡出这一生产领域。 2010 年，中华化工的香兰素在国内市场占有率迅速提高到70%、国际市场占有率升至60%。年生产能力达到1 万吨，一跃成为世界上最大的香兰素生产企业。 同时，无论是