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光化学烟雾形成机理(1)光化学形成的主要反应?A、NO2的光解是光化学烟雾形成的主要起始反应,并生成O3:
?????NO2+hν→?NO+O(1)
?O+O2+M→?O3+M(2)O3+NO→?NO2+O2(3)
???所产生的O3要消耗在NO的氧化上而无剩余,所以要产生光化学烟雾必需有碳氢化合物存在。第30页,共82页,星期日,2025年,2月5日B、碳氢化合物(HR)被·OH、O和O3氧化,产生醛、酮、醇、酸等产物以及中间产物RO2·、HO2·、RC·O等重要的自由基:????RH+O→?RO2·(4)
??????RH+O3→?RO2·+O(5)
??????RH+·OH→?RO2·+H2O(6)
??????RCHO与·OH反应如下:??????RCHO+·OH→?RC·O(酰基)+H2O
??????RC·O+O2→?RC(O)O2·(过氧酰基)第31页,共82页,星期日,2025年,2月5日丙烯的氧化反应为:第32页,共82页,星期日,2025年,2月5日C、过氧自由基引起NO向NO2转化,并导致O3和PAN等氧化剂的生成(自由基传递形成稳定的最终产物,使自由基消除而终止反应):RO2·+NO→?NO2+RO·(RO2·包括HO2·)(7)
·OH+NO→?HNO2(8)
·OH+NO2→?HNO3(9)RC(O)O2·+NO2→?RC(O)O2NO2(10)过氧乙酰硝酸酯(PAN)第33页,共82页,星期日,2025年,2月5日(2)?光化学烟雾形成机理第34页,共82页,星期日,2025年,2月5日预防措施:制定法规,监测废气排放,改良汽车排气系统和提高汽油质量及减少挥发性有机物如油漆、涂料的使用等。曼哈顿巴黎第35页,共82页,星期日,2025年,2月5日依据大气污染物的形成过程,可将其分为一次污染物和二次污染物。一次污染物是直接从各种污染源排放到大气中的有害物质。常见的主要有二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、碳氢化合物、颗粒物等。颗粒物中包含苯并(a)芘等强致癌物质、有毒重金属、多种有机和无机化合物等。二次污染物是一次污染物在大气中相互作用或它们与大气中的正常组分发生反应所产生的新污染物。这些新污染物与一次污染物的化学、物理性质完全不同,多为气溶胶,具有颗粒小、毒性一般比一次大等特点。常见的二次污染物有SO3、硫酸盐、硝酸盐、臭氧、醛类(乙醛和丙烯醛等)、过氧乙酰硝酸酯(PAN)等。第36页,共82页,星期日,2025年,2月5日一次污染物和二次污染物项目一次污染物二次污染物含硫化合物SO2、H2SSO3、H2SO4、MSO4含氮化合物NO、NH3NO2、HNO3、MNO3碳氢化合物C1~C5化合物醛、PAN、酮、O3碳氧化合物CO、CO2卤素化合物HF、HCl第37页,共82页,星期日,2025年,2月5日大气污染的危害1.大气污染对人体健康的影响2.大气污染对植物的影响3.大气污染对材料的影响4.大气污染对大气环境的影响第38页,共82页,星期日,2025年,2月5日对人体健康的影响第39页,共82页,星期日,2025年,2月5日对人体健康的影响煤烟:引起支气管炎、尘肺等疾病;硫酸烟雾:对皮肤、眼结膜、鼻粘膜、咽喉等均有强烈刺激和损害;铅:引起红血球碍害等慢性中毒症状,高浓度时可引起强烈的急性中毒症状;第40页,共82页,星期日,2025年,2月5日二氧化硫:引起心悸呼吸困难等心肺疾病。重者可引起反射性声带痉挛,喉头水肿以至窒息;氧化氮:对深部呼吸道、粘膜、神经系统以及造血系统均有损害,吸入高浓度氧化氮时可出现窒息现象;对人体健康的影响第41页,共82页,星期日,2025年,2月5日NO2对人体健康的影响NO2(10-6)对人体健康的影响1闻到臭味5闻到强臭味10~1510min眼、鼻受到刺激501min内人呼吸困难803min感到胸痛、恶心100~150在30~60min内死亡2
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