普通化学第七章配位化合物.pptVIP

1.掌握配合物的定义、组成及命名2.掌握配合物价键理论的要点，并能运用杂化理论解释配离子的空间构型；掌握外轨型、内轨型配合物的概念及判断方法3.掌握配离子稳定常数的意义及配位平衡的有关计算4.熟悉一些常见的配合物及在分析化学中的应用[本章要求]第62页，共103页，星期日，2025年，2月5日第63页，共103页，星期日，2025年，2月5日第64页，共103页，星期日，2025年，2月5日第65页，共103页，星期日，2025年，2月5日第66页，共103页，星期日，2025年，2月5日第67页，共103页，星期日，2025年，2月5日第68页，共103页，星期日，2025年，2月5日第69页，共103页，星期日，2025年，2月5日第70页，共103页，星期日，2025年，2月5日第71页，共103页，星期日，2025年，2月5日第72页，共103页，星期日，2025年，2月5日第73页，共103页，星期日，2025年，2月5日三、内轨型配合物与外轨型配合物如何来判断一种配离子是内轨型还是外轨型呢？对于配位数为4的配离子，可以通过空间构型来判断，但配位数为6时，这种办法就行不通了。通常判断的依据是磁矩。（?磁矩的计算）第30页，共103页，星期日，2025年，2月5日∴根据μm值，可以近似求出配离子的单电子数，根据单电子数，我们可以推断出中心离子的内层轨道有没有电子重排，从而可以判断内层轨道有没有参加杂化。也就是说，通过比较杂化前后中心离子的单电子数是否相同，就可以判断出杂化类型，对于多数配离子来说，可以用这种方法来判断内、外轨型。但中心离子为d1、d2、d3时，这种方法就失灵了。第31页，共103页，星期日，2025年，2月5日一般来说，内轨型配合物因为有内层d轨道参与杂化，能量较低，所以比结构相似的外轨型配合物要稳定。稳定性：内轨型外轨型配离子的稳定性可以用稳定常数来衡量。在配离子中，中心离子和配体通过配位键紧密结合在一起，但在溶液中，并不是完全以配离子形式存在的，仍然有少部分发生了解离：╳第32页，共103页，星期日，2025年，2月5日说明[Cu(NH3)4]2＋解离出了少量Cu2＋，所以配离子在水溶液中存在解离平衡:（需要指出：配离子的解离并非一步完成，而是分级解离的，与多元弱酸的解离相似。）@分级解离第33页，共103页，星期日，2025年，2月5日§7.3配合物在溶液中的解离一、配离子的解离平衡（Formationconstant)（Dissociationconstant）第34页，共103页，星期日，2025年，2月5日一定温度下的或，可以通过实验测出来。对于构型相同的配离子，越大，说明配离子越稳定，解离程度越小；越小，说明配离子越不稳定，解离程度越大。（?P333附录6）(@不稳定常数和稳定常数）第35页，共103页，星期日，2025年，2月5日二、配合物形成时性质的改变1.颜色的改变2.溶解度改变[FeOH(H2O)5]2+(黄)[Fe(NCS)n]3-n（血红色）（n=1~6）AgCl[Ag(NH3)2]+3.@电极电势的变化氧化态形成稳定的化合物，电极电势变小。Ф=+0.85VФ=-0.37VSCN-NH3第36页，共103页，星期日，2025年，2月5日4.酸碱性改变HF：Kaθ=3.5×10-4HF+BF3H[BF4]H++[BF4]-弱酸强酸Zn(OH)2+4NH3[Zn(NH3)4](OH)2两性碱第37页，共103页，星期日，2025年，2月5日三、有关配位平衡的计算1.计算配合物溶液中各离子的浓度例1：在50.0cm30.20mol·dm-3AgNO3溶液中加入等体积的1.00mol·dm-3NH3·H2O，计算平衡时溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。已知：解：[分析]找出平衡浓度，带入平衡常数表达式。起始浓度：第38页，共103页，星期日，2025年，2月5日设平衡时Ag＋浓度为