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催化重整技术讲义;第一节概述;催化重整得原料:

直馏得汽油馏分,又称为石脑油。

焦化汽油

加氢裂化汽油

;催化重整得产物:

高辛烷值汽油,RON达到95以上。

轻芳烃(苯、甲苯、二甲苯,简称BTX)。

副产物为氢气。;1940美国建成了第一套以氧化钼/氧化铝作催化剂得催化重整装置,后来又建成了氧化铬/氧化铝作催化剂得重整装置。

该过程又称临氢重整过程,可以生产RON为80左右得汽油。其缺点就就是:催化剂活性不高,积炭快,反应周期短,处理能力小,操作费用大,汽油得辛烷值也不高。;1949美国UOP公司开发出了铂重整催化剂,并建成了用Pt/Al2O3作催化剂得重整装置,从此开始了催化重整大力发展得时期。Pt/Al2O3催化剂得活性高、稳定性好、选择性好、液体产物收率高,反应运转周期长,催化剂表面积炭后经过再生其活性基本可以恢复到新鲜催化剂得水平。;1967年美国雪弗隆公司发明成功了铂铼/氧化铝双金属重整催化剂并投入工业应用,

从此开始开始了双金属与多金属重整催化剂及其相关工艺技术发展得时期,并逐步取代了铂重整催化剂。其突出优点就就是:容炭能力强,稳定性较高,因而可以在较高得反应温度与较低得氢分压下操作。

催化剂还能保持良好得活性,汽油得辛烷值与产率、芳烃与氢气得产率均比较高。;三、催化重整工艺流程简述;催化重整催化剂在反应过程中会因积炭而逐渐失活,经再生后可以恢复其活性,根据催化剂得再生方式得不同可以分为:

半再生式

运行一段时间后,将装置停下来再生,反应与再生就是间断进行得。

连续再生式

在装置运行期间,反应与再生同时进行。;图10-1-1半再生催化重整工艺流程示意图

1－反应器;2－加热炉;3－稳定塔;

4－压缩机;5－分离器;连续重整就是指在装置运转期间反应与再生同时进行。目前连续重整主要有两种形式。;大家有疑问的，可以询问和交流;图10-1-2连续催化重整原理流程图(UOP)

1－移动床反应器;2－催化剂连续再生系统;

3－加热炉;4－分离器;5－压缩机;5－稳定塔;生产得目得产品不同,其生产工艺也不完全相同。;预分馏:其作用就就是切取适合沸程得重整原

料,同时脱去原料中部分水分。

预脱砷:脱去原料中得砷。

预加氢:脱除原料中得杂质,使烯烃饱与以

减少催化剂上得积炭。;(二)重整反应

经过预处理后得原料进入装置后,与循环氢混合并加热至490～525℃,在1～2Mpa下进入反应器进行反应。从反应器出来得反应产物经过换热后进入分离器,分离出含氢气75～90v%得气体,以供循环使用;所得液体为含芳烃30～70%得重整汽油,其RON高达90以上,可以作为高辛烷值汽油组分。;(三)芳烃抽提

重整汽油可以作为芳烃抽提装置得原料,用二乙二醇醚、三乙二醇醚、二甲基亚砜或环丁砜为溶剂抽提出芳烃,并经过精馏进一步得到苯、甲苯、二甲苯等有机化工原料。;第二节催化重整得化学反应;一、六员环烷烃脱氢反应;因此从热力学上判断,对于此类反应较高得反应温度与较低得反应压力对反应就是有利得。;图10-2-1温度及氢分压对环己烷转化为苯得

平衡产率得影响;表10-2-2C6～C8六员环烷烃脱氢反应得相对反应速率;六员环烷烃脱氢可使产物得辛烷值较原料有很大得增长。如甲基环己烷脱氢后转化为甲苯使RON提高约46个单位。此反应得反应速率常数很大,很容易达到平衡。

带侧链得六员环烷烃脱氢反应速度比环己烷更大。;二、异构化反应;1、环烷烃得异构化反应;2、0;由五员环烷烃异构化成六员环烷烃得反应就是浅度得放热反应,同时随着反应温度得升高其平衡常数显著减小。;2、正构烷烃得异构化反应;正构烷烃得异构化反应也就是浅度得放热可逆反应,此反应得平衡常数也随着反应温度得升高显著减小。

正构烷烃得异构化反应本身能使产物得辛烷值有较大幅度得提高,同时异构烷烃又比正构烷烃更容易环化脱氢生成芳烃,这些反应对提高催化重整产物得质量就是有利得。;三、烷烃脱氢环化反应;;在较高得反应温度下,烷烃脱氢环化得平衡转化率就是较高得,由于反应产物得分子数就是反应物得5倍,因而提高反应压力对反应就是不利得。;图10-2-3温度及氢分压对正己烷转化为

苯得平衡产率得影响;图10-2-4温度及氢