有机化学教案第九.pptVIP

********************二、丙二酸酯合成法1.丙二酸二乙酯的制备(p266)2.羧酸的合成烃基化→酯水解→二元羧酸脱羧，制备：*第63页，共69页，星期日，2025年，2月5日*第64页，共69页，星期日，2025年，2月5日*第65页，共69页，星期日，2025年，2月5日*第66页，共69页，星期日，2025年，2月5日羧酸羧酸分子中不存在孤立的羰基和羟基，二者通过p~?共轭效应成为一体，形成羧酸特有的官能团：—COOH。结构物理性质羧酸形成氢键的能力与物理性质。本章小结*第67页，共69页，星期日，2025年，2月5日化学性质酸性各类羧酸结构特点与酸性强弱；取代反应羧基中的羟基被取代后，生成羧酸衍生物；?-H可被卤素取代。受热后的反应一元羧酸和不同结构的二元羧酸受热后分别发生脱羧，分子内脱水，脱羧和脱水同时发生，分子间脱水等反应。还原*第68页，共69页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物结构四类羧酸衍生物，p~?共轭效应（+C）和诱导效应（?I）的强弱不同，直接影响其反应活性。物理性质四类羧酸衍生物形成氢键的能力与物理性质。*第69页，共69页，星期日，2025年，2月5日*************************(4)C6、C7二元酸分子内脱水、脱羧例：*第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日4.α-H的卤代（p253）少量P少量P在工业上，可控制反应条件，用于制备一氯乙酸及衍生物，例：少量P（过量）*第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日亲核取代各类卤化反应的归纳总结卤化反应的类别卤化试剂反应条件及催化剂反应机理烷烃的卤化X2光照自由基取代芳烃的卤化X2路易斯酸FeX3亲电取代（加成消除）烯丙位苯甲位的卤代NBS*1或X2+光照自由基取代醇的卤化SOCl2PCl5PCl3PBr3HX(HIHBrHCl)X-醛、酮、酸的?-H卤化X2PX3烯醇化加成羧酸羟基的卤化卤代烃中卤素的交换*3醇能用HX取代，羧酸不行SOCl2PCl5PCl3*2亲核取代烯烃、炔烃的加成X2，HX，亲电加成*第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日5.还原反应（p252）*第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日二、羧酸衍生物(p258)(一)结构与性质*第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日(二)物理性质酰卤、酸酐和酯各自的分子间不能缔合，m.p.和b.p.低于相应的羧酸，在水中的溶解度较小，低级酰卤遇水可发生水解反应。唯独氮上的氢没被取代的酰胺，分子间形成氢键的能力比羧酸强，m.p.、b.p.和在水中的溶解度高于相应的羧酸。(三)化学性质1.共性*第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日RCOOH+HCl(室温)RCOOH+RCOOH（加热）RCOO-+R?OH（OH-/加热）RCOOH+NH4+（H+/回流）RCOO-+NH3（OH-/回流）(1)水解+H2O*第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日反应机理亲核加成－消除反应决速步骤*第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日例：慢快快*第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日RCOOR?+HCl（室温）RCOOR?+RCOOH（加热）RCOOR?+R?OH（酯交换H+/加热）?(2)醇解+R?OH*第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日(3)氨解+NH3RCONH2+HClRCONH2+RCOONH4RCONH2+R?OH