精细有机合成化学与工艺学第十章.pptVIP

10.3.1O-烷基化用醇类的O-烷化δ+第29页，共52页，星期日，2025年，2月5日第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日威廉森合成法δ+10.3.2用卤烷的O-烷化第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日10.3.3用卤烷的O-烷化第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日用环氧烷类的O-烷化（2）特点：连串反应（1）催化剂酸：BF3，Al2O3碱：NaOH，KOHRO(CH2CH2O)nH10.3.4用环氧烷类的O-烷化第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日10.3.5用醛类的O-烷化（制备缩醛）10.3.6用烯烃的O-烷化（制备甲基叔丁基醚）第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日10.3.7O-芳基化O-芳基化试剂：芳香族卤素化合物R-OHAr-OHO-芳基化烷基芳基醚二芳基醚第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日10.4C-烃化反应历程：酸催化的亲电取代反应。有机化合物分子中碳原子上的氢被烃基所取代的反应叫做C-烃化反应。烃化剂：烯烃；卤烷；醇、醛、酮。第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日在Lewis酸催化作用下，芳烃及其衍生物与烯烃、卤烷、酰卤、酸酐等活性组分反应形成新的C-C键的反应，叫做傅氏反应。引入烷基的反应叫做傅氏烷基化反应；引入酰基的反应叫做傅氏酰基化反应。第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日烃基：烷基（-R）烯基（-C=C-）、炔基（-C≡C-）芳基（-Ar）取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN)在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应，叫做烃化反应。10.1概述第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日（1）卤烷：CH3Cl,CH3I,C2H5Cl,C2H5Br,ClCH2COOH,Ph-CH2Cl;（2）酯类：(RO)2SO2,PhSO2OR,CH3-Ph-SO2OR,(RO)3PO;（3）醇类和醚类：CH3OH,C2H5OH,n-C4H9OH,C10H25OH,CH3OCH3,C2H5OC2H5;（4）环氧化合物：,；（5）烯烃和炔烃：CH2=CH2,CH3CH=CH2,R-CH=CH2,CH2=CHCN,CH2=CHCOOCH3,CH≡CH;（6）羰基化合物：HCHO,CH3CHO,C3H7CHO,Ph-CHO,CH3COCH3,烃化剂：第3页，共52页，星期日，2025年，2月5日C-烃化N-烃化O-烃化第4页，共52页，星期日，2025年，2月5日10.2N-烃化烃化试剂：醇、卤代烷、酯、烯烃、醛和酮、环氧乙烷等。氨基上的氢原子被烃基取代的反应叫做N-烃化反应。第5页，共52页，星期日，2025年，2月5日用途：（1）引入-CH2CH2OH、-CH2CH2CN极性、非水溶性基团；（2）制备季铵盐型阳离子化合物；（3）其它助剂、医药中间体。第6页，共52页，星期日，2025年，2月5日10.2.1用醇类的N-烷基化（芳胺）液相烷化法（1）强酸催化法（2）临氢烷化法（3）均相配位催化剂催化法（4）电解N-烷化法气固相接触催化烷化法第7页，共52页，星期日，2025年，2月5日10.2.1用醇类的N-烷化反应历程第8页，共52页，星期日，2025年，2月5日特点（1）以R+为活性质点的亲电取代反应；（2）使用强酸性催化剂以提供质子；（3）连串反应；（4）受空间效应的影响，以高碳醇对芳胺进行N-烷化时，只得到一烷苯胺（5）可逆反应。第9页，共52页，星期日，2025年，2月5日K2/K1=1000K2/K1=1/4第10页，共52页，星期日，2025年，2月5日重要品种（1）N,N-二甲基苯胺