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有机化工生产技术广西工业职业技术学院主讲:蒋艳忠2020年2月*一、原料烃组成对裂解结果的影响(一)族组成(二)原料含氢量(三)芳烃指数(四)特性因素*二、操作条件对裂解结果的影响(一)裂解温度的影响(二)停留时间的影响(三)烃分压和稀释剂的影响(四)动力学裂解深度函数KSF*(一)裂解温度的影响裂解反应是强吸热反应,需要在高温下进行,T↑对一次反应有利,故乙烯收率↑,C量↓(表2-6);T↑↑,热力学分析KP1↑,KP2↑↑,生C↑;T↑↑,动力学分析↑,↑↑,焦量↑,乙烯量↓故高温裂解时,必须减少停留时间以减少焦的生成。*(二)停留时间的影响定义:物料从反应开始到达某一转化率时,在反应器中经历的时间。裂解管式反应器特点:①非等温②非等容1、停留时间的计算2、τ的影响3、T—τ的关系*1、停留时间的计算
①表观停留时间:②平均停留时间:VR,S,L----反应器容积,裂解管截面积,管长。V’,----平均体积流量,最终体积增大率。*2、τ的影响由图知:始τ↑,乙烯↑;然后τ↑↑,乙烯↓。因此关键是控制τ,减少二次反应。*3、T-τ的关系由图知:τ一定,T↑,乙烯↑。T一定,τ↓,乙烯↑。故要使乙烯↑,同时考虑T、τ。*(三)烃分压和稀释剂的影响1、烃分压烃裂解分子数↑,↑。因此P↓,乙烯↑。对二次反应:摩尔数↓,↓。因此P↓,生焦量↓。工业上①在常压下操作,设备在常压或正压操作,安全性高,不会对以后压缩操作增加能耗(真空下易进入空气发生爆炸)。②加入稀释剂,从而乙烯量↑.*
加入稀释剂后:故稀释剂作用:①②③④有利炉管传热,保护炉管寿命。常用稀释剂:H2、N2、惰性气体、水蒸汽。2、稀释剂的影响P总=P1+P2+…*
水蒸汽优点:①对金属Fe、Ni表面起一定氧化作用,保护炉管;热容大,稳定反应热,也能保护炉管②便宜易得,易与裂解气分离③可与管中沉积焦反应,除C清焦④抑制S等杂质对裂解管腐蚀⑤摩尔质量小,体积大,烃分压降幅大2、稀释剂的影响*式中:k5—正戊烷裂解反应的反应速度常数A5—正戊烷裂解反应的频率因子E5—正戊烷裂解反应的活化能为避开裂解原料性质的影响,将正戊烷裂解所得的∫k5dt定义为动力学裂解深度函数(KSF):(四)动力学裂解深度函数KSF*结合动力学换算得:计算公式:由图12-6知,KSF值可分为三个区:①KSF=0~1为浅度裂解区,低级烯少,乙烯量↑,丙烯量↑。②KSF=1~2.3为中度裂解区,乙烯量↑渐慢,丙烯达峰值。③KSF>2.3为深度裂解区,一次反应结束,丙烯量↓,丁烯量↓,乙烯量达峰值。*三、课堂总结本次课主要介绍了操作条件对裂解结果的影响,包括裂解温度的影响,停留时间的影响,烃分压和稀释剂的影响,动力学裂解深度函数KSF。再见**
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