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多元酸碱的滴定
一、多元酸的滴定多元酸碱的滴定比较复杂,只需得到结论:(1)多元酸碱能否准确滴定?条件是:哪一步的cKi≥10-8,就能准确滴定到哪一步。(2)能否分开滴定?条件:Ka1/Ka2≥104,可一步一步的滴,能分别用不同的指示剂指示,它们之间不会干扰;否则会干扰,即第一个还没有完全反应完,第二个已经开始反应,此时应两个一块滴。
pHsp1=4.7pHsp2=9.7H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-NaOH滴定0.1000mol·L-1H3PO4Ka1/Ka2=105.08Ka2/Ka3≥105.6cKa1≥10-8,cKa2≥10-8cKa3<10-8±0.5%±0.5%10.09.45.04.4H3A+H2A-H2A-+HA2-HA2-+A3-A3-+NaOHsp3sp2sp10100200300
pKa1(2.16)pKa2(7.21)pKa3(12.32)H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-pHsp1=4.7pHsp2=9.7酚酞和百里酚酞混合指示剂:红至浅蓝(10.0)甲基橙:橙至黄(4.4)(同浓度NaH2PO4参比)NaOH滴定H3PO4时指示剂的选择?
二、多元碱的滴定多元碱的滴定和多元酸的滴定相类似。前述有关多元酸滴定的结论,也适用于多元碱的滴定。当Kb1/Kb2>104时,可以分步滴定;当cKbi>10-8时,则多元碱能够被滴定至i级。以HCl溶液滴定Na2CO3为例(H2CO3:pKa1=6.38pKa2=10.25)CO32-HCO3-H2CO3pH=8.31pH=3.89
0.1mol·L-1Na2CO3滴定曲线pH=3.89甲基橙pH=8.31酚酞pH0100200
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